dimethyl 1,4-dimethyl-3-phenyl-6,7-dihydro-5H-cyclopenta[c]pyridine-6,6-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 1,4-dimethyl-3-phenyl-6,7-dihydro-5H-cyclopenta[c]pyridine-6,6-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl 1,4-dimethyl-3-phenyl-5,7-dihydro-6H-cyclopenta[c]pyridine-6,6-dicarboxylate；dimethyl 1,4-dimethyl-3-phenyl-5H-cyclopenta[c]pyridine-6,6(7H)-dicarboxylate；Dimethyl 1,4-dimethyl-3-phenyl-5,7-dihydrocyclopenta[c]pyridine-6,6-dicarboxylate
• 化学式: C₂₀H₂₁NO₄
• 分子量: 339.391
• InChiKey: VBOGMQPHHVJYNW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  65.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 在 η⁶-(naphtalene)(η⁵-cyclopentadienyl)-iron(II) hexafluorophosphate 、 tris(2,4,6-trimethoxyphenyl)phosphine 、 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 dimethyl 1,4-dimethyl-3-phenyl-6,7-dihydro-5H-cyclopenta[c]pyridine-6,6-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  铁（II）催化的[2 + 2 + 2]环加成反应，用于吡啶环的构建。

  摘要：

  我们报告了一种新的，简单的和空气稳定的铁（II）复杂的预催化剂，用于通过二炔和腈衍生物之间的[2 + 2 + 2]环加成反应合成取代的吡啶。

  DOI：

  10.1039/c3cc47700b

文献信息

• A Serendipitous Discovery: Nickel Catalyst for the Cycloaddition of Diynes with Unactivated Nitriles
  作者：Puneet Kumar、Simon Prescher、Janis Louie

  DOI：10.1002/anie.201104475

  日期：2011.11.4

  9‐dimethylxanthene (Xantphos) was used to access pyridines (see scheme). The reaction proceeds under ambient conditions to provide excellent yields of the products. Comparison of this catalyst with the other state‐of‐the‐art catalysts is also provided.

  在关键时刻！[Ni(cod) 2 ]（cod=1,5-环辛二烯）和配体4,5-双（二苯基膦）-9,9-二甲基呫吨（Xantphos）的催化组合用于获得吡啶（见方案）。反应在环境条件下进行以提供极好的产物产率。还提供了这种催化剂与其他最先进催化剂的比较。
• A Simple and Highly Efficient Iron Catalyst for a [2+2+2] Cycloaddition to Form Pyridines
  作者：Chunxiang Wang、Xincheng Li、Fan Wu、Boshun Wan

  DOI：10.1002/anie.201102001

  日期：2011.7.25

  Joined by iron: The iron catalyst for the formation of pyridines at room temperature (see scheme), which was generated in situ from an inorganic iron salt and a diphosphine ligand, exhibited high reactivity and regioselectivity.

  由铁连接：室温下由无机铁盐和二膦配体原位生成的用于形成吡啶的铁催化剂具有很高的反应性和区域选择性。
• An in Situ Approach for Nickel-Catalyzed Cycloaddition
  作者：Thomas N. Tekavec、Gang Zuo、Kristina Simon、Janis Louie

  DOI：10.1021/jo0608669

  日期：2006.7.1

  pyridines from air-stable, commercially available catalyst precursors is described. The addition of n-BuLi to Ni(acac)2 and an NHC salt (such as IPr·HCl or SIPr·HCl) rapidly generates an active Ni(0)/NHC catalyst for the cycloaddition of diynes and nitriles that affords pyridines without a decrease in observed yields. The in situ method also converts diynes and carbon dioxide to the corresponding pyrones

  描述了一种从空气稳定的可商购的催化剂前体制备吡啶的简便方法。向Ni（acac）2和NHC盐（例如IPr·HCl或SIPr·HCl）中添加n -BuLi可以快速生成活性Ni（0）/ NHC催化剂，用于二炔和腈的环加成反应，得到吡啶，而没有观察到的产量下降。原位方法还将二炔和二氧化碳转化为相应的吡喃酮。
• A Nickel-Catalyzed Route to Pyridines
  作者：Michael M. McCormick、Hung A. Duong、Gang Zuo、Janis Louie

  DOI：10.1021/ja0508931

  日期：2005.4.1

  A mild and general route for preparing pyridines from nitriles and diynes is described. Ni/imidazolyidene complexes were used to mediate cyclization alkynes and both aryl and alkyl nitriles at ambient temperature. In addition, the efficacy of this protocol allows for the preparation of a fused seven-membered pyridone and for intermolecular cyclizations. When an asymmetrical diyne was employed, cyclization

  描述了从腈和二炔制备吡啶的温和通用路线。Ni/咪唑亚基配合物用于在环境温度下介导环化炔烃以及芳基和烷基腈。此外，该协议的功效允许制备融合的七元吡啶酮和分子间环化。当使用不对称二炔时，环化得到单一吡啶区域异构体。
• Mechanistic Evaluation of the Ni(IPr)₂-Catalyzed Cycloaddition of Alkynes and Nitriles To Afford Pyridines: Evidence for the Formation of a Key η¹-Ni(IPr)₂(RCN) Intermediate
  作者：Ryan M. Stolley、Hung A. Duong、Janis Louie

  DOI：10.1021/om400666k

  日期：2013.9.9

  Ni(IPr)2-catalyzed [2 + 2 + 2] cycloaddition of diynes and nitriles was conducted. Through kinetic analysis of these reactions, observed regioselectivities of the products, and stoichiometric reactions, Ni(IPr)2-catalyzed cycloadditions of diynes and nitriles appear to proceed by a heterooxidative coupling mechanism, in contrast to other common cycloaddition catalysts. Reaction profiles demonstrated

  对 Ni(IPr) 2催化的二炔和腈的 [2 + 2 + 2] 环加成进行了详细的机理评估。通过对这些反应的动力学分析、观察到的产物区域选择性和化学计量反应，与其他常见的环加成催化剂相比，Ni(IPr) 2催化的二炔和腈的环加成似​​乎是通过杂氧化偶联机制进行的。反应曲线显示出对腈的强烈依赖性，导致可变的腈依赖性静息状态。卡宾配体的强配位和相当大的空间体积有利于腈的选择性初始结合，从而形成异偶联途径。原位 IR 数据表明腈的初始结合位于罕见的 η 1结合构象。腈配位之后是腈的速率决定性触觉变化和随后的卡宾损失。炔烃配位然后导致杂氧化偶联、侧链炔烃的插入和还原消除以提供吡啶产物。