(Z)-3-phenyl-2-propyl-2-hexenenitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-3-phenyl-2-propyl-2-hexenenitrile
• 英文别名: (Z)-3-phenyl-2-propylhex-2-enenitrile
• 化学式: C₁₅H₁₉N
• 分子量: 213.323
• InChiKey: LMNCKNYQSMRTHG-PFONDFGASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-辛炔 、 苯甲腈 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 三甲基铝 、 二苯基环己基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以97%的产率得到(Z)-3-phenyl-2-propyl-2-hexenenitrile
  参考文献：
  名称：

  Nickel/Lewis Acid-Catalyzed Aryl- and Alkenylcyanation of Unsaturated Bonds

  摘要：

  路易斯酸共催化剂，如有机铝和有机硼化合物，显著提高了镍催化的炔烃芳腈化反应的效率。在没有路易斯酸的情况下表现出较差反应性的富电子芳腈，在镍/路易斯酸双重催化下顺利进行芳腈化反应。对于带有氯或溴基团的芳腈，观察到优异的化学选择性，从而可以一步合成P-3622的合成中间体，一种蔗糖合成酶抑制剂。芳腈化反应的适用范围也扩展到诺尔苯二烯。在镍/路易斯酸双重催化下实现了对炔烃的烯炔腈化反应，选择性地生成氰基取代的1,3-二烯。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20100068

文献信息

• Nickel/Lewis Acid-Catalyzed Cyanoesterification and Cyanocarbamoylation of Alkynes
  作者：Yasuhiro Hirata、Akira Yada、Eiji Morita、Yoshiaki Nakao、Tamejiro Hiyama、Masato Ohashi、Sensuke Ogoshi

  DOI：10.1021/ja102346v

  日期：2010.7.28

  nickel/Lewis acid (LA) cooperative catalysis to give beta-cyano-substituted acrylates and acrylamides, respectively, in highly stereoselective and regioselective manners. The resulting adducts serve as versatile synthetic building blocks through chemoselective transformations of the ester, amide, and cyano groups as demonstrated by the synthesis of typical structures of beta-cyano ester, beta-amino

  发现氰基甲酸酯和氰基甲酰胺通过镍/路易斯酸 (LA) 协同催化在炔烃上加成，分别以高度立体选择性和区域选择性的方式生成 β-氰基取代的丙烯酸酯和丙烯酰胺。由此产生的加合物通过酯、酰胺和氰基的化学选择性转化作为通用的合成构件，如β-氰基酯、β-氨基腈、γ-内酰胺、双取代马来酸酐和γ的典型结构的合成所证明的-氨基丁酸。另一方面，发现氰基甲酸酯硫酯和苯甲酰氰的相关反应在钯/LA 催化剂存在下通过脱羰在炔烃上加成。
• Nickel/Lewis Acid-Catalyzed Aryl- and Alkenylcyanation of Unsaturated Bonds
  作者：Akira Yada、Shiro Ebata、Hiroaki Idei、Di Zhang、Yoshiaki Nakao、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/bcsj.20100068

  日期：2010.10.15

  Lewis acid cocatalysts such as organoaluminum and -boron compounds dramatically improve the efficiency of the nickel-catalyzed arylcyanation of alkynes. Electron-rich aryl cyanides, which exhibit poor reactivity in the absence of Lewis acids, smoothly undergo the arylcyanation reaction under the nickel/Lewis acid dual catalysis. Excellent chemoselectivity is observed for aryl cyanides having a chloro or bromo group, which allows a single-step access to a synthetic intermediate of P-3622, a squalene synthetase inhibitor. The scope of the arylcyanation is also expanded to norbornadiene. Alkenylcyanation of alkynes is achieved under the nickel/Lewis acid dual catalysis to give cyano-substituted 1,3-dienes stereoselectively.

  路易斯酸共催化剂，如有机铝和有机硼化合物，显著提高了镍催化的炔烃芳腈化反应的效率。在没有路易斯酸的情况下表现出较差反应性的富电子芳腈，在镍/路易斯酸双重催化下顺利进行芳腈化反应。对于带有氯或溴基团的芳腈，观察到优异的化学选择性，从而可以一步合成P-3622的合成中间体，一种蔗糖合成酶抑制剂。芳腈化反应的适用范围也扩展到诺尔苯二烯。在镍/路易斯酸双重催化下实现了对炔烃的烯炔腈化反应，选择性地生成氰基取代的1,3-二烯。
• Nickel-Catalyzed Arylcyanation of Alkynes
  作者：Yoshiaki Nakao、Shinichi Oda、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1021/ja0448723

  日期：2004.11.1

  A nickel catalyst coordinated by trimethylphosphine is found to effect the addition reaction of Ar-CN bonds in aromatic nitriles across alkynes to give rise to various beta-arylalkenenitriles.
• Arylcyanation of alkynes catalyzed by nickel
  作者：Yoshiaki Nakao、Shinichi Oda、Akira Yada、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1016/j.tet.2006.02.086

  日期：2006.8

  A nickel catalyst prepared from Ni(cod)(2) and PMe3 is found to effect arylcyanation reaction of alkynes. namely cleavage of a C-CN bond of an aryl cyanide followed by addition of each fragment across an alkyne. A wide range of functional groups in aryl cyanides tolerated the catalysis, giving variously functionalized beta-arylalkenenitriles stereoselectively. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Highly Chemoselective CarbonCarbon σ-Bond Activation: Nickel/Lewis Acid Catalyzed Polyfluoroarylcyanation of Alkynes
  作者：Yasunori Minami、Hirofumi Yoshiyasu、Yoshiaki Nakao、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1002/anie.201207880

  日期：2013.1.14

  Selective CC bond cleavage: A catalyst consisting of nickel(0)/DPEphos and BPh3 is highly effective for the addition of polyfluorobenzonitriles to alkynes through selective activation of the CCN bond over the CH or CF bonds. The addition reaction is applicable to the sequential insertion of two different alkynes into CCN and CH bonds (see scheme).

  选择性CC键裂解：由镍（0）/ DPEphos和BPh 3组成的催化剂通过在CH或CF键上选择性激活CCN键，对于将多氟苄腈加成炔烃非常有效。加成反应适用于将两个不同的炔烃依次插入CCN和CH键（参见方案）。