(η-C5Me5)TaCl3P(CH3)3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: (η-C5Me5)TaCl3P(CH3)3
• 英文别名: Cp*TaCl3PMe3
• 化学式: C₁₃H₂₄Cl₃PTa
• 分子量: 498.614
• InChiKey: MBKRGHFMRWGUHV-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η-C5Me5)TaCl3P(CH3)3 、 ((η5-C5(CH3)5Cl3)silyltrimethylene)tantalum 以 苯 为溶剂， 以30%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Arnold, John; Shina, David N.; Tilley, T. Don, Organometallics, 1986, vol. 5, # 10, p. 2037 - 2044

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  pentamethylcyclopentadienyl tantalum(V) tetrachloride 、 三甲基膦 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以8.97 g的产率得到(η-C5Me5)TaCl3P(CH3)3
  参考文献：
  名称：

  用于芳烃 C-H 活化的钽茂氢化物的实验和计算评估

  摘要：

  半个世纪前，据报道，钽茂氢化物（尤其是 Cp 2 TaH 3，其中 Cp = η 5 -C 5 H 5）可催化与芳烃的 H/D 交换。然而，对开创性报告的跟进很少，关于这种化学的许多问题仍未得到解答。为了更好地评估钽氢化物在涉及 C-H 活化过程中的潜力，我们对这些配合物进行了一系列实验和计算研究。密度泛函理论 (DFT) 计算支持芳烃 C-H 活化机制，包括瞬态 Ta III处的氧化加成，而不是 Ta V处的 σ 键复分解机制. 对Cp 2 TaH 3与苯-d 6反应的热和光化学条件进行了比较，发现H/D 交换在热条件下较快。在与甲苯的反应中，Cp 2 TaH 3 会激活芳香族 C (sp 2 ) -H 键，但不会激活苄键。DFT 计算表明，在 Ta III上的苄基 C-H 活化具有类似于芳香族 C-H 活化的势垒，但与 Cp 2 TaH形成 π 络合物会引导优先芳香族 C-H 活化。含有不稳定的全甲基化配体

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00308

文献信息

• Synthesis and characterisation of half-sandwich tantalum compounds in oxidation states (I)–(V): tertiary phosphine, acetylene, butadiene, carbonyl, and oxo derivatives. X-Ray crystal structures of [Ta(C₅Me₅)Cl₃(PMe₃)] and [Ta(C₅Me₅)Cl₂(CO)₂(PMe₃)]
  作者：Vernon C. Gibson、Terence P. Kee、William Clegg

  DOI：10.1039/dt9900003199

  日期：——

  61% yield. Although stable indefinitely at room temperature, (15) converts upon warming at 100 °C to the trans isomer. The reaction has been monitored by 1H n.m.r. spectroscopy giving a pseudo first-order rate constant of 9.9(1)× 10–5s–1. Reduction of (14) with sodium amalgam in the presence of CO (1.5 atm) gives [Ta(C5Me5)(CO)4](17) in 65% yield. Complex (17) can also be obtained in 47% yield in a

  半三明治叔膦钽化合物[Ta（C 5 H 5）Cl 3（PMe 3）]（3），[Ta（C 5 H 5）Cl 2（PMe 3）3 ]（6），[Ta（ C 5 Me 5）Cl 2（PMe 3）2 ]（7）和[Ta（C 5 Me 5）Cl 3（dmpe）]（5）（dmpe = Me 2 PCH 2 CH 2 PMe 2）是通过在膦存在下用四氢呋喃（thf）中的镁处理[Ta（C 5 R 5）Cl 4 ]（R = H或Me）制备的。化合物（3），（6）和（7）在氯碳中分解，得到四氯化物[Ta（C 5 R 5）Cl 4（PMe 3）]。化合物（7）还在烃溶剂中分解，得到产物混合物，从中可以选择性地结晶[Ta（C 5 Me 5）Cl 3（PMe 3）]（4）。该X在正交空间组P 2 1 2 1 2 1中确定了（4）的X射线晶体结构，并揭示了四脚钢琴凳的几何形状。化合物（7）反应与RC器CPh（R = H或pH），得到已知乙炔配合物[钽（C
• Bidentate metalloligands containing the phosphinocyclopentadienyl ligand. New heterobimetallic complexes and crystal structure of (C5Me5)(C5H4PPh2)Ta(CO)(μ-PPh2)Cr(CO)4
  作者：Cyril Poulard、Gilles Boni、Philippe Richard、Claude Moïse

  DOI：10.1039/a903603b

  日期：——

  Cp*(C5H4PPh2)TaLn [Ln = (H)3, (H)(CO), (H)2(PPh2), (CO)(PPh2)] 2, 3, 4b, 5b containing the diphenylphosphinocyclopentadienyl ligand have been prepared and characterized. The trihydride complex 2 was obtained by reduction of the dichloride compound Cp*(C5H4PPh2)TaCl2 1. Treatment of 2 under a CO atmosphere at 140 °C in decane affords the monohydride complex 3. Compounds 2 and 3 easily react with chlorophosphines

  四种新型金属配体Cp *（C 5 H 4 PPh 2）TaL n [L n  =（H）3，（H）（CO），（H）2（PPh 2），（CO）（PPh 2）]已经制备并表征了包含二苯基膦基环戊二烯基配体的2、3、4b，5b。通过还原二氯化物化合物Cp *（C 5 H 4 PPh 2）TaCl 2获得三氢化物络合物2。1.在140℃的CO气氛中于癸烷中处理2，得到一价氢化物配合物3.化合物2和3容易与氯膦反应，分别产生磷衍生物4b和5b。所有这些金属配体起单齿和/或螯合双齿配体的作用。研究了它们对不饱和有机金属片段[M'（CO）5 ]或[M'（CO）4 ]（M'= Cr，W）的反应性。Cp的X射线晶体结构*（C 5 H ^ 4 PPH 2）的Ta（CO）（μ-PPH 2）C R（CO）4被报告10CR。
• A new class of reactive, transition metal–metal doubly-bonded organodimetallic complexes: synthesis, structure, and reactivity of (η-C₅Me₄R)₂Ta₂(µ-X)₄(R = Me, Et; X = Cl, Br)
  作者：Ching Ting、Norman C. Baenziger、Louis Messerle

  DOI：10.1039/c39880001133

  日期：——

  Reduction of (η-C5Me4R)TaX4(R = Me, Et; X = Cl, Br) with two equivalents of sodium amalgam in toluene affords the reactive tantalum–tantalum doubly-bonded species (η-C5Me4R)2Ta2(µ-X)4 in 70% yield; the solid-state structure of (C5Me5)2Ta2(µ-Br)4 consists of a TaTa double bond, 2.748(2)Å in length, bridged symmetrically by four bromide ligands.

  的（η-C还原5我4 R）税4（R =甲基，乙基; X =氯，溴），在甲苯钠汞齐的两个当量，得到反应性钽-钽双重键合的物种（η-C 5我4 R）2 Ta 2（µ-X）4的产率为70％；（C 5 Me 5）2 Ta 2（µ-Br）4的固态结构由Ta Ta双键组成，其长度为2.748（2）Å，由四个溴化物配体对称地桥接。
• Bent-sandwich derivatives of tantalum bearing one or two pentamethylcyclopentadienyl ligands
  作者：Vernon C. Gibson、John E. Bercaw、William J. Bruton、Robert D. Sanner

  DOI：10.1021/om00136a023

  日期：1986.5.1
• Experimental and Computational Evaluation of Tantalocene Hydrides for C–H Activation of Arenes
  作者：Steven M. Rehbein、Matthew J. Kania、Sharon R. Neufeldt

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00308

  日期：2021.8.9

  aromatic C–H activation, but that formation of a π-complex with Cp2TaH directs preferential aromatic C–H activation. Analogous complexes containing the less labile permethylated ligand Cp* (Cp* = η5-C5Me5) were also evaluated for their ability to catalyze H/D exchange with benzene-d6, but these complexes are less active than Cp2TaH3. DFT calculations indicate that the methyl groups of Cp* disfavor π-coordination

  半个世纪前，据报道，钽茂氢化物（尤其是 Cp 2 TaH 3，其中 Cp = η 5 -C 5 H 5）可催化与芳烃的 H/D 交换。然而，对开创性报告的跟进很少，关于这种化学的许多问题仍未得到解答。为了更好地评估钽氢化物在涉及 C-H 活化过程中的潜力，我们对这些配合物进行了一系列实验和计算研究。密度泛函理论 (DFT) 计算支持芳烃 C-H 活化机制，包括瞬态 Ta III处的氧化加成，而不是 Ta V处的 σ 键复分解机制. 对Cp 2 TaH 3与苯-d 6反应的热和光化学条件进行了比较，发现H/D 交换在热条件下较快。在与甲苯的反应中，Cp 2 TaH 3 会激活芳香族 C (sp 2 ) -H 键，但不会激活苄键。DFT 计算表明，在 Ta III上的苄基 C-H 活化具有类似于芳香族 C-H 活化的势垒，但与 Cp 2 TaH形成 π 络合物会引导优先芳香族 C-H 活化。含有不稳定的全甲基化配体