3-chlorophenyl diphenylphosphinate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-chlorophenyl diphenylphosphinate
• 英文别名: 1-Chloro-3-diphenylphosphoryloxybenzene
• 化学式: C₁₈H₁₄ClO₂P
• 分子量: 328.735
• InChiKey: LBCYLOKIJMGJPP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-chlorophenyl diphenylphosphinate 以 水 为溶剂， 生成 二苯基磷酸
  参考文献：
  名称：

  Y-取代苯基二苯基次膦酸盐碱性水解的动力学和反应机理

  摘要：

  常数，但表现出许多分散的点。相比之下，相同反应的 Yukawa-Tsuno 图表现出极好的线性相关性，ρ = 0.95 和 r = 0.55。r 值为 0.55 意味着负电荷部分在离去基团的 O 原子上产生。因此，4a-4i 与 OH 的反应

  DOI：

  10.5012/bkcs.2013.34.7.2001
• 作为产物：
  描述：

  3-氯苯酚 、 二苯基次膦酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 3-chlorophenyl diphenylphosphinate
  参考文献：
  名称：

  Y-取代苯基二苯基次膦酸盐碱性水解的动力学和反应机理

  摘要：

  常数，但表现出许多分散的点。相比之下，相同反应的 Yukawa-Tsuno 图表现出极好的线性相关性，ρ = 0.95 和 r = 0.55。r 值为 0.55 意味着负电荷部分在离去基团的 O 原子上产生。因此，4a-4i 与 OH 的反应

  DOI：

  10.5012/bkcs.2013.34.7.2001

文献信息

• Aminolysis of X-Substituted Phenyl Diphenylphosphinates: Effect of Amine Nature on Reactivity and Transition-State Structure
  作者：Ik-Hwan Um、Jeong-Yoon Han、Young-Hee Shin

  DOI：10.1021/jo900219t

  日期：2009.4.17

  the reactions of 1a with secondary amines (βnuc = 0.38) and for those of 1a−i with piperidine (βlg = −0.66) but typical for reactions that proceed through a concerted mechanism. It has been concluded that aminolysis of 1a−i proceed through a concerted mechanism and the nature of amines does not affect the reaction mechanism. However, the reactions with primary amines have been suggested to proceed through

  据报道，动力学研究表明，在25.0±0.1℃下，将80摩尔％H 2 O / 20摩尔％二甲基亚砜中的X-取代苯基二苯基次膦酸酯（1a-i）进行氨解。2,4-二硝基苯基二苯基次膦酸酯（1a）与伯胺反应的布朗斯台德图与βnuc = 0.53呈线性关系。的反应中1A-I与乙胺也导致与β的线性布朗斯台德型情节LG = -0.81。这些βnuc和βlg值比先前报道的1a与仲胺的反应（βnuc = 0.38）和1a−i的值稍大。与哌啶（βlg = -0.66），但通常用于通过协调机制进行的反应。已经得出的结论是1a-i的氨解通过协同机制进行，并且胺的性质不影响反应机理。然而，已经建议在较大的βnuc和βlg值的基础上，与伯胺的反应通过较晚的过渡态（即，过渡态中更多的键形成和键断裂）进行。1a-i与乙胺的反应的Yukawa-Tsuno图在ρ= 2.24和r时表现出极好的线性相关性，这进一步支持了这种协调的机理。=
• Aminolysis of Y-Substituted Phenyl Diphenylphosphinates and Benzoates:  Effect of Modification of Electrophilic Center from CO to PO
  作者：Ik-Hwan Um、Young-Hee Shin、Jeong-Yoon Han、Masaaki Mishima

  DOI：10.1021/jo061308x

  日期：2006.9.1

  stepwise mechanism. The Hammett plot for the reactions of 1b−j exhibited a poor correlation with σ- constants (R2 = 0.962) but slightly better correlation with σo (R2 = 0.986). However, the Yukawa−Tsuno plot for the same reactions resulted in an excellent correlation (R2 = 0.9993) with an r value of 0.30. The aminolysis of 1a−j has been suggested to proceed through a concerted mechanism with an early

  对于Y-取代的苯基二苯基次膦酸酯（1a - j）和苯甲酸酯（2a - i）的氨解反应，已经研究了将亲电子中心从CO修饰为PO的反应和反应机理。次膦酸酯1a - j的反应性低于苯甲酸酯2a - i。2,4-二硝基苯基二苯基次膦酸酯（1a）与脂环族仲胺的反应生成了一个线性的布朗斯台德图，βnuc值为0.38，而相应的2,4-二硝基苯基苯甲酸酯（2a））得出弯曲的Brønsted型图。类似地，线性布朗斯台德型情节与β LG得到的-0.66值的反应中1A - Ĵ用哌啶，而相应的反应2A -我给了一个弯曲的布朗斯台德型曲线。1a - j反应的线性布朗斯台德型图已被认为是协调机制的证据，而2a − i反应的弯曲布朗斯台德型图已被认为表明速率确定步骤的变化。逐步机制。1b − j反应的哈米特图表现出与σ相关性差-常数（- [R 2 = 0.962），但略微更好的相关性与σ ø（- [R 2 = 0.98
• Kinetic Study on Nucleophilic Substitution Reactions of Aryl Diphenylphosphinates with Butane-2,3-dione Monoximate and Aryloxide Anions: Reaction Mechanism and Origin of the α-Effect
  作者：Ik-Hwan Um、Jeong-Yoon Han

  DOI：10.1002/bkcs.10836

  日期：2016.8

  A kinetic study is reported for nucleophilic substitution reactions of X‐substituted‐phenyl diphenylphosphinates (3a–3f) with butane‐2,3‐dione monoximate (Ox−) and a series of Y‐substituted‐phenoxide (Y‐PhO−) ions in 50 mol % H2O/50 mol % DMSO at 25.0 ± 0.1°C. The reactions of 3a–3f with Ox− and 4‐chlorophenoxide (4‐ClPhO−) result in linear Brønsted‐type plots with βlg = −0.70 and −0.64, respectively

  动力学研究报告了X-取代的苯基diphenylphosphinates的亲核取代反应（图3A-3F与丁烷-2,3-二酮monoximate（OX）- ）和一个系列的Y取代的酚盐（Y-的PhO - ）离子在25.0±0.1°C下加入50 mol％H 2 O / 50 mol％DMSO中的溶液。的反应中3A-3F与牛-和4- chlorophenoxide（4- ClPhO - ）导致线性布朗斯台德型曲线与β LG = -0.70和-0.64，分别，典型的β LG为反应值以前报道进行通过协调的机制。4-氯-2-硝基苯基二苯基次膦酸酯（3a的反应的Brønsted型图），4-硝基苯基二苯基次膦（图3b），和4-乙酰基苯基二苯基次膦（3D）与Y型的PhO -也是线型与β NUC = 0.15-0.35。已经得出结论，目前的反应是通过协同机制进行的，其中基于βlg和βnuc值，键的形成远比TS中键断
• Analysis of Linear Free-Energy Relationships Combined with Activation Parameters Assigns a Concerted Mechanism to Alkaline Hydrolysis of X-Substituted Phenyl Diphenylphosphinates
  作者：Ik-Hwan Um、Jeong-Yoon Han、So-Jeong Hwang

  DOI：10.1002/chem.200800553

  日期：2008.8.18

  A kinetic study is reported for alkaline hydrolysis of X-substituted phenyl diphenylphosphinates (1 a-i). The Bronsted-type plot for the reactions of 1 a-i is linear over 4.5 pK(a) units with beta(lg)=-0.49, a typical beta(lg) value for reactions which proceed through a concerted mechanism. The Hammett plots correlated with sigma(o) and sigma(-) constants are linear but exhibit many scattered points

  动力学研究报道了X-取代的苯基二苯基次膦酸酯（1 ai）的碱性水解。1 ai反应的布朗斯台德型图在4.5 pK（a）单位上呈线性，其中beta（lg）=-0.49，这是通过协调机制进行的反应的典型beta（lg）值。与sigma（o）和sigma（-）常数相关的Hammett图是线性的，但表现出许多分散的点，而相应的Yukawa-Tsuno图则具有出色的线性相关，rho = 1.42和r = 0.35。r值为0.35表示离开组离开在速率确定步骤（RDS）中部分提前。由于进入的HO（-）离子比离去的芳基氧化物更碱性，并且核收性较差，因此排除了在RDS中发生离去基团与加成中间体的离去的逐步机理。还基于小beta（lg）值排除了解离（D（N）+ A（N））机制。随着离去基团中的取代基X从H变为4-NO（2）和3,4-（NO（2））（2），DeltaH ++从11.3 kcal mol（-1）降至9
• Primary Amination of Ar₂P(O)–H with (NH₄)₂CO₃ as an Ammonia Source under Simple and Mild Conditions and Its Extension to the Construction of Various P–N or P–O Bonds
  作者：Yushi Tan、Ya-Ping Han、Yuecheng Zhang、Hong-Yu Zhang、Jiquan Zhao、Shang-Dong Yang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02933

  日期：2022.3.4

  reagents with stable and readily available ammonium carbonate as an ammonia source is disclosed herein for the first time. This ethyl bromoacetate-mediated primary amination proceeds smoothly under mild and simple conditions, without any metal catalyst or oxidant. Moreover, this method is also appropriate for the reaction of Ar2P(O)–H with a variety of amines, alcohols, and phenols to construct P–N or P–O

  本文首次公开了一种简便有效的方法，用于从 Ar 2 P(O)-H 试剂与稳定且易于获得的碳酸铵作为氨源合成伯膦酰胺。这种溴乙酸乙酯介导的伯胺化在温和简单的条件下顺利进行，无需任何金属催化剂或氧化剂。此外，该方法还适用于Ar 2 P(O)-H与多种胺类、醇类和酚类反应构建P-N或P-O键，操作方便，官能团耐受性好。 ，和广泛的底物范围。