1,3-dioxoisoindolin-2-yl cyclopentanecarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1,3-dioxoisoindolin-2-yl cyclopentanecarboxylate
• 英文别名: 1,3-Dioxoisoindolin-2-YL cyclopentanecarboxylate；(1,3-dioxoisoindol-2-yl) cyclopentanecarboxylate
• 化学式: C₁₄H₁₃NO₄
• 分子量: 259.262
• InChiKey: ZLUFXIZISRCDHH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  63.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲基-2-吡啶酮 、 1,3-dioxoisoindolin-2-yl cyclopentanecarboxylate 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以35%的产率得到3-cyclopentyl-1-methylpyridin-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  通过 C3 选择性 C-H 官能化对 2-吡啶酮衍生物进行可见光介导的脱羧烷基化

  摘要：

  报道了一种直接的 C-H 官能化方法来获得 C3-烷基化的 2-吡啶酮衍生物。本研究利用各种羧酸的N-羟基邻苯二甲酰亚胺 (NHPI) 酯作为烷基自由基的来源，在光催化反应条件下通过还原裂解。碳-碳键的形成在 2-吡啶酮的 C3 位点选择性地发生，从而以中等至良好的产率得到所需的产物。该方法能够更快地获得可用于合成小分子药物的C3-烷基化吡啶酮化合物。

  DOI：

  10.1039/d1ob01829a
• 作为产物：
  描述：

  邻苯二甲酸亚胺 、 环戊酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以28%的产率得到1,3-dioxoisoindolin-2-yl cyclopentanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯与芳基碘的脱羧交叉电偶合

  摘要：

  提出了一种烷基 N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯（NHP 酯）与芳基碘化物脱羧偶联的新方法。与之前从羧酸衍生物形成烷基的研究相比，不需要光催化剂、光或芳基金属试剂，只需要镍和还原剂（Zn）。甲基、伯烷基和仲烷基都可以以良好的收率（平均收率 77%）进行偶联。还提出了一种与酰基氯的偶联。(dtbbpy)Ni(2-甲苯基)I与NHP酯的化学计量反应首次表明芳基镍(II)配合物可以直接与NHP酯反应形成烷基化芳烃。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b01533
• 作为试剂：
  描述：

  6-溴-1-(四氢-2H-吡喃-2-基)-1H-吲唑 在 氯化镍二甲氧基乙烷 、 1,3-dioxoisoindolin-2-yl cyclopentanecarboxylate 、 pyridine-2,6-bis(carboximidamide) 、 锌 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 以63%的产率得到1-(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)-1H-indazole
  参考文献：
  名称：

  (杂)芳香族溴化物和 NHP 酯的脱羧交叉电偶合

  摘要：

  已知芳基溴化物在与氧化还原活性 NHP 酯的脱羧交叉亲电子试剂偶联中是具有挑战性的底物——大多数此类过程都使用芳基碘化物。在此，我们描述了适合 NHP 酯和各种（杂）芳基溴脱羧交叉亲电子偶联的条件的开发。允许在该反应中使用芳基溴的关键进展是（1）确定配体L3作为使用电子中性和缺陷芳基溴的最佳配体，以及（2）碘化物盐的产率显着提高过量的异质锌会促进该反应。多种 NHP 酯在优化条件下表现良好，包括甲基、伯、仲和几种紧张的三元系统。同样，与药物化学相关的多种芳香族和杂芳香族溴化物在这种转化中表现良好，包括已知药物达格列净的芳基溴化物前体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01072

文献信息

• Access to functionalized luminescent Pt(<scp>ii</scp>) complexes by photoredox-catalyzed Minisci alkylation of 6-aryl-2,2′-bipyridines
  作者：Wided Hagui、Marie Cordier、Julien Boixel、Jean-François Soulé

  DOI：10.1039/d0cc07307e

  日期：——

  Photoredox-mediated C–H bond alkylation of 6-aryl-2,2′-bipyridines with N-(acyloxy)phthalimides is reported. The reaction exhibits excellent functional group tolerance, including chiral aliphatic groups. The influence of the incorporated C6′-alkyl group on the photophysical properties of the corresponding (N^N^C) cyclometalated Pt(II) complexes is described, including chiroptical properties.

  据报道，光氧化还原介导的6-芳基-2,2'-联吡啶与N-（酰氧基）邻苯二甲酰亚胺的CH键烷基化。该反应显示出优异的官能团耐受性，包括手性脂族基团。描述了结合的C 6'-烷基对相应的（N ^ N ^ C）环金属化的Pt（II）配合物的光物理性质的影响，包括手性。
• Copper-Catalyzed Decarboxylative Radical Silylation of Redox-Active Aliphatic Carboxylic Acid Derivatives
  作者：Weichao Xue、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.201706611

  日期：2017.9.11

  A decarboxylative silylation of aliphatic N‐hydroxyphthalimide (NHPI) esters using Si−B reagents as silicon pronucleophiles is reported. This C(sp3)−Si cross‐coupling is catalyzed by copper(I) and follows a radical mechanism, even with exclusion of light. Both primary and secondary alkyl groups couple effectively, whereas tertiary alkyl groups are probably too sterically hindered. The functional‐group

  据报道，使用Si-B试剂作为硅亲核试剂，使脂肪族N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）酯脱羧甲硅烷基化。这种C（sp 3）-Si交叉偶联是由铜（I）催化的，并且遵循自由基机理，甚至排除了光。伯烷基和仲烷基都有效地偶联，而叔烷基可能在空间上太受阻碍。功能基团的耐受性通常非常好，α-杂原子取代的底物也能很好地参与其中。例如，这使得能够从衍生自α-氨基酸的NHPI酯开始合成α-硅烷化的胺。新方法扩展了未活化的烷基亲电试剂的有限数量的C（sp 3）-Si交叉偶联。
• Organocatalytic decarboxylative alkylation of <i>N</i>-hydroxy-phthalimide esters enabled by pyridine-boryl radicals
  作者：Liuzhou Gao、Guoqiang Wang、Jia Cao、Dandan Yuan、Cheng Xu、Xuewen Guo、Shuhua Li

  DOI：10.1039/c8cc06152a

  日期：——

  The decarboxylative alkylation of N-hydroxyphthalimide (NHPI) based reactive esters with olefins has been achieved via an organocatalytic strategy. Control experiments and density functional theory calculations suggest that these reactions involve a boryl-radical mediated decarboxylation pathway, which is different from the single electron transfer involved in decarboxylative alkylation reactions reported

  N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）基反应性酯与烯烃的脱羧烷基化已通过有机催化策略实现。对照实验和密度泛函理论计算表明，这些反应涉及硼基自由基介导的脱羧途径，该途径不同于先前报道的脱羧烷基化反应中涉及的单电子转移。这种无金属的脱羧烷基化反应具有良好的功能相容性，并且通过烷基和芳基羧酸衍生物的转化说明了广泛的底物范围。
• Photoredox-catalyzed decarboxylative alkylation/cyclization of alkynylphosphine oxides: a metal- and oxidant-free method for accessing benzo[<i>b</i>]phosphole oxides
  作者：Lixin Liu、Jianyu Dong、Yani Yan、Shuang-Feng Yin、Li-Biao Han、Yongbo Zhou

  DOI：10.1039/c8cc08689c

  日期：——

  By photoredox-catalysis, alkylation/aryl cyclization of alkynylphosphine oxides towards benzo[b]phospholes has been realized under metal- and oxidant-free conditions at room temperature.

  通过光氧化催化，在室温无金属和氧化剂条件下，实现了炔膦氧化物向苯并[b]膦的烷基化/芳基环化。
• Organophotoredox-Catalyzed Formation of Alkyl–Aryl and −Alkyl C–S/Se Bonds from Coupling of Redox-Active Esters with Thio/Selenosulfonates
  作者：Yue Dong、Peng Ji、Yueteng Zhang、Changqing Wang、Xiang Meng、Wei Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03624

  日期：2020.12.18

  A mild organophotoredox synthetic protocol for forming a Csp3–S/Se bond by reacting widespread redox-active esters with thio/selenosulfonates has been developed. The power of the synthetic manifold is fueled by an unprecedented broad substrate scope and wide functional group tolerance.

  已经开发出一种温和的有机光氧化还原合成方案，通过使广泛的氧化还原活性酯与硫代/硒磺酸盐反应形成 C sp 3 –S/Se 键。前所未有的广泛底物范围和广泛的官能团耐受性推动了合成歧管的力量。