2-[chloro(4-nitrophenyl)methyl]-4,5-dihydro-4,4-dimethyloxazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-[chloro(4-nitrophenyl)methyl]-4,5-dihydro-4,4-dimethyloxazole
• 英文别名: 2-[chloro-(4-nitrophenyl)methyl]-4,4-dimethyl-5H-1,3-oxazole
• 化学式: C₁₂H₁₃ClN₂O₃
• 分子量: 268.7
• InChiKey: PXIRLPFYUYBQDT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  67.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,4,4-三甲基-2-恶唑 在 次氯酸叔丁酯 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 2-[chloro(4-nitrophenyl)methyl]-4,5-dihydro-4,4-dimethyloxazole
  参考文献：
  名称：

  One-Pot Regioselective Synthesis of Nitrophenyloxazolinyl Styrene Oxides by the Darzens Reaction of Vicarious Nucleophilic Substitution-Formed Carbanions of 2-Dichloromethyl-4,4-dimethyloxazoline

  摘要：

  The vicarious nucleophilic substitution reaction of dichloromethyloxazoline 2 with nitrobenzene has been investigated. Treatment of 2 with t-BuOK followed by the addition of nitrobenzene leads to benzylic carbanions 4 or 9 depending upon the solvent used (DMSO, DMF, or THF). Subsequent treatment of 4 or 9 with aldehydes, in a Darzens-like reaction, furnishes very good yields of nitrophenyl oxazolinyloxiranes 8 and 11. 1,2-Dioxazolinyl-1,2-dinitrophenylethene 7 forms quantitatively when carbanion 4 is allowed to warm to room temperature in the absence of external electrophiles.

  DOI：

  10.1021/jo0498359

文献信息

• Vicarious Nucleophilic Substitution of (Chloroalkyl)oxazolines with Nitroarenes: Synthesis of (Nitrobenzyl)oxazolines
  作者：Saverio Florio、Patrizia Lorusso、Catia Granito、Ludovico Ronzini、Luigino Troisi

  DOI：10.1002/ejoc.200300411

  日期：2003.10

  2-Chloroalkyloxazolines 1a and 1b react with nitroarenes in the presence of tBuOK in DMSO to give, upon acidic quenching, substituted nitroaryloxazolines 2a, 2b, 3a, 9, 10, 11a−d, 12−19, and 21−22, probably by vicarious nucleophilic substitution (VNS). The reaction of 1a is poorly regioselective, while that of 1b is completely para regioselective, thus showing that the coupling is sterically controlled

  2-氯烷基恶唑啉 1a 和 1b 在 tBuOK 的 DMSO 存在下与硝基芳烃反应，在酸淬灭后得到取代的硝基芳基恶唑啉 2a、2b、3a、9、10、11a-d、12-19 和 21-22，可能通过替代亲核取代（VNS）。1a 的反应区域选择性很差，而 1b 的反应是完全对位区域选择性的，因此表明偶联受到空间控制。用亲电试剂捕获 VNS 反应的碳负离子中间体 B 提供了 α,α-二取代（硝基苄基）恶唑啉 4-7。用 PhCHO 捕获 B 的尝试失败了：获得了 [（对硝基苯基）恶唑啉基] 乙醇 8。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)