作者:Hui Zhou、Jung Tae Han、Nils Nöthling、Monika M. Lindner、Judith Jenniches、Clemens Kühn、Nobuya Tsuji、Li Zhang、Benjamin List
DOI:10.1021/jacs.2c04261
日期:2022.6.15
Functionalized enantiopure organosilanes are important building blocks with applications in various fields of chemistry; nevertheless, asymmetric synthetic methods for their preparation are rare. Here we report the first organocatalytic enantioselective synthesis of tertiary silyl ethers possessing “central chirality” on silicon. The reaction proceeds via a desymmetrizing carbon–carbon bond forming
功能化对映体纯有机硅烷是重要的组成部分,可应用于各个化学领域;然而,用于制备它们的不对称合成方法很少。在这里,我们报告了第一个在硅上具有“中心手性”的叔硅醚的有机催化对映选择性合成。该反应使用新开发的亚氨基二磷酸酯 (IDPi) 催化剂,通过对称双(甲代烯丙基)硅烷与苯酚的去对称碳-碳键形成硅-氢交换反应进行。我们以高产率获得了各种对映体纯硅醚,具有良好的化学和对映选择性,并且利用烯烃官能度和苯氧基取代基的离去基团性质,可以很容易地衍生成几种有用的手性硅化合物。