methyl 2-(4-fluorophenyl)-2-methylpropanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(4-fluorophenyl)-2-methylpropanoate
• 化学式: C₁₁H₁₃FO₂
• mdl: MFCD23096917
• 分子量: 196.221
• InChiKey: JOFPPMPHGXIVME-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.363
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(4-fluorophenyl)-2-methylpropanoate 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 以5.36 g的产率得到2-(4-氟苯基)-2-甲基丙酸
  参考文献：
  名称：

  [EN] ARYL-SUBSTITUTED ACETAMIDE AND PYRROLIDIN-2-ONE DERIVATIVES AND THEIR USE FOR THE TREATMENT OF SEIZURES
  [FR] DÉRIVÉS D'ACÉTAMIDE ET DE PYRROLIDIN-2-ONE À SUBSTITUTION ARYLE ET LEUR UTILISATION POUR LE TRAITEMENT DE CRISES D'ÉPILEPSIE

  摘要：

  芳基取代的乙酰胺和吡咯烷-2-酮（γ-丁内酯）衍生物在抑制、预防或治疗癫痫方面具有有用活性。这些衍生物可能在治疗癫痫，包括药物难治性癫痫和神经毒剂中毒方面具有用处。

  公开号：

  WO2019099760A1
• 作为产物：
  描述：

  异丁酸甲酯 、 对溴氟苯 在 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 三叔丁基膦 、 lithium dicyclohexylamide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以90%的产率得到methyl 2-(4-fluorophenyl)-2-methylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  芳基卤化物与酯烯醇化物的室温钯催化偶联有效合成α-芳基酯

  摘要：

  催化量的 Pd(dba)(2) 由卡宾前体 N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-4,5-二氢咪唑鎓 (1) 或 P(t-Bu)(3) 介导芳基卤化物和酯烯醇化物在室温下以高产率偶联产生α-芳基酯。该反应对芳基卤化物上的官能团和取代模式具有高度耐受性。使用 LiNCy(2) 作为基础和 P(t-Bu)(3) 作为配体开发了用于选择性单芳基化乙酸叔丁酯和 α、α-二取代酯的有效芳基化的改进方案。此外，在 Pd(dba)(2) 和受阻饱和杂环卡宾配体前体存在下，由丙酸叔丁酯和芳基溴化物以高产率制备叔丁酯，例如萘普生和氟比洛芬。

  DOI：

  10.1021/ja027643u

文献信息

• Palladium-Catalyzed α-Arylation of Esters with Chloroarenes
  作者：Takuo Hama、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ol800258u

  日期：2008.4.1

  Palladium-catalyzed alpha-arylations of esters with chloroarenes are reported. The reactions of chloroarenes with the sodium enolates of tert-butyl propionate and methyl isobutyrate occur in high yields with 0.2-1 mol % of [P(t-Bu)3]PdBr}2 or the combination of Pd(dba)2 and P(t-Bu)3 as catalyst. The reactions of chloroarenes with the Reformatsky reagent of tert-butyl acetate were most challenging but occurred

  据报道钯与氯代芳烃的α-芳基化反应。氯代芳烃与丙酸叔丁酯和异丁酸甲酯的烯醇钠的反应以0.2-1 mol％的[P（t-Bu）3] PdBr} 2或Pd（dba）2和Pd（dba）2的组合高收率发生。以P（t-Bu）3为催化剂。氯代芳烃与乙酸叔丁酯的Reformatsky试剂的反应最具挑战性，但以1 mol％的Pd（dba）2和五苯基二茂铁基二叔丁基膦（Q-phos）催化的氯苯和电子贫乏的氯代芳烃的收率很高。 ）。
• Catalytic S _N Ar Hydroxylation and Alkoxylation of Aryl Fluorides
  作者：Qi‐Kai Kang、Yunzhi Lin、Yuntong Li、Lun Xu、Ke Li、Hang Shi

  DOI：10.1002/anie.202106440

  日期：2021.9.6

  mechanism of SNAr reactions involving metal arene complexes is hypothesized to involve a stepwise pathway (addition followed by elimination), experimental data that support this hypothesis is still under exploration. Mechanistic studies and DFT calculations suggest either a stepwise or stepwise-like energy profile. Notably, we isolated a rhodium η5-cyclohexadienyl complex intermediate with an sp3-hybridized

  亲核芳香取代 (S N Ar) 是一种通过用亲核试剂取代离去基团将杂原子结合到芳香环中的强大策略，但这种方法仅限于缺电子芳烃。我们现在已经建立了一种通过催化 S N Ar 反应获取苯酚和苯基烷基醚的可靠方法。该方法适用于广泛的富电子和中性芳基氟化物，它们在经典的 S N Ar 条件下呈惰性。虽然 S N的机制假设涉及金属芳烃配合物的 Ar 反应涉及逐步途径（添加后消除），支持该假设的实验数据仍在探索中。机械研究和 DFT 计算表明了一个逐步或逐步的能量分布。值得注意的是，我们分离了铑 η 5 -环己二烯基复合中间体，其具有带有亲核试剂和离去基团的 sp 3 -杂化碳。
• Efficient Synthesis of α-Aryl Esters by Room-Temperature Palladium-Catalyzed Coupling of Aryl Halides with Ester Enolates
  作者：Morten Jørgensen、Sunwoo Lee、Xiaoxiang Liu、Joanna P. Wolkowski、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja027643u

  日期：2002.10.1

  arylation of alpha,alpha-disubstituted esters were developed with LiNCy(2) as base and P(t-Bu)(3) as ligand. In addition, tert-butyl esters, such as those of Naproxen and Flurbiprofen, were prepared from tert-butyl propionate and aryl bromides in high yields in the presence of Pd(dba)(2) and the hindered, saturated heterocyclic carbene ligand precursor.

  催化量的 Pd(dba)(2) 由卡宾前体 N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-4,5-二氢咪唑鎓 (1) 或 P(t-Bu)(3) 介导芳基卤化物和酯烯醇化物在室温下以高产率偶联产生α-芳基酯。该反应对芳基卤化物上的官能团和取代模式具有高度耐受性。使用 LiNCy(2) 作为基础和 P(t-Bu)(3) 作为配体开发了用于选择性单芳基化乙酸叔丁酯和 α、α-二取代酯的有效芳基化的改进方案。此外，在 Pd(dba)(2) 和受阻饱和杂环卡宾配体前体存在下，由丙酸叔丁酯和芳基溴化物以高产率制备叔丁酯，例如萘普生和氟比洛芬。
• [EN] MODULATORS OF INDOLEAMINE 2,3-DIOXYGENASE<br/>[FR] MODULATEURS D'INDOLAMINE 2,3-DIOXYGÉNASE
  申请人：GLAXOSMITHKLINE IP DEV LTD

  公开号：WO2019003143A1

  公开（公告）日：2019-01-03

  Provided are IDO inhibitor compounds of Formula I and pharmaceutically acceptable salts thereof, their pharmaceutical compositions, their methods of preparation, and methods for their use in the prevention and/or treatment of diseases. Formula I

  提供了Formula I的IDO抑制剂化合物及其药用盐，它们的药物组成、制备方法，以及在预防和/或治疗疾病中使用的方法。
• α-Arylation of Esters and Ketones Enabled by a Bench-Stable Pd(I) Dimer Catalyst
  作者：Franziska Schoenebeck、Theresa Sperger

  DOI：10.1055/s-0037-1610087

  日期：2018.11

  Published as part of the Special Section dedicated to Scott E. Denmark on the occasion of his 65th birthday Abstract A procedure for the α-arylation of α,α-disubstituted esters and ketones to generate quaternary carbon centers is described. The developed protocol is operationally simple and employs an air- and moisture-stable dinuclear Pd(I) complex [Pd(μ-I)(Pt-Bu3)]2 to mediate selective α-arylation

  发布时间作为的一部分奉献给斯科特E.丹麦在他65之际特科次生日 抽象的 描述了α，α-二取代的酯和酮的α-芳基化以生成季碳中心的方法。所开发的方案操作简单，并采用了空气和水分稳定的双核Pd（I）络合物[Pd（μ-I）（P t -Bu 3）] 2来介导芳香族C–I / Br的选择性α-芳基化存在芳族C–Cl和/或C–OTf位点的碳键。 描述了α，α-二取代的酯和酮的α-芳基化以生成季碳中心的方法。所开发的方案操作简单，并采用了空气和水分稳定的双核Pd（I）络合物[Pd（μ-I）（P t -Bu 3）] 2来介导芳香族C–I / Br的选择性α-芳基化存在芳族C–Cl和/或C–OTf位点的碳键。