1-tert-butyl 5-ethyl (R)-2-(diphenylmethyleneamino)pentanedioate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-tert-butyl 5-ethyl (R)-2-(diphenylmethyleneamino)pentanedioate
• 英文别名: (R)-1-tert-butyl-5-ethyl 2-(diphenylmethyleneamino)pentanedioate；1-tert-butyl 5-ethyl (R)2-(diphenylmethylenamino)pentanedioate；1-O-tert-butyl 5-O-ethyl (2R)-2-(benzhydrylideneamino)pentanedioate
• 化学式: C₂₄H₂₉NO₄
• 分子量: 395.499
• InChiKey: VAPRZZKGTHLFGG-HXUWFJFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-二苯亚甲基-甘氨酸叔丁酯 、 丙烯酸乙酯 在 silica supported cyclopropenimine superbase 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 24.0h， 以91%的产率得到1-tert-butyl 5-ethyl (R)-2-(diphenylmethyleneamino)pentanedioate
  参考文献：
  名称：

  扩展多相不对称有机催化剂的工具箱：用于间歇和连续流对映选择性催化的双功能环丙烯亚胺超碱

  摘要：

  将手性 2,3-双氨基环丙烯盐（预催化剂）固定在聚苯乙烯和二氧化硅载体上的策略以及用于转化为相应环丙烯亚胺超强碱催化剂的合适程序。聚苯乙烯和二氧化硅负载的环丙烯亚胺的活性和可回收性最初是在分批条件下在迈克尔加成模型中测试的，检测出可比较的效率，但后者多相催化剂具有优异的稳定性（5 个循环，累积 TON 为 27.1）。在甘氨酸亚胺与不同迈克尔受体的反应中，优选的二氧化硅负载的环丙烯亚胺的表现与可溶性对应物非常相似（48-92% 产率；60-98% ee)，它可以用作制造固定床中反应器（耐压不锈钢柱）的填充材料。连续流实验具有令人满意的长期稳定性（运行 24 小时），转换效率和对映选择性不变。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100757

文献信息

• Chiral Calcium Complexes as Brønsted Base Catalysts for Asymmetric Addition of α-Amino Acid Derivatives to α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Susumu Saito、Tetsu Tsubogo、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ja0709730

  日期：2007.5.1

  promote the catalytic asymmetric 1,4-addition reactions and [3+2] cycloaddition reactions of α-amino acid derivatives with α,β-unsaturated carbonyl compounds have been developed. The reactions proceeded smoothly in the presence of 5−10 mol % of the chiral calcium catalyst to afford the desired adducts in high yields with high diastereo- and enantioselectivities. A wide range of α,β-unsaturated esters and

  开发了一种基于钙络合物的新型催化剂体系，可促进 α-氨基酸衍生物与 α,β-不饱和羰基化合物的催化不对称 1,4-加成反应和 [3+2] 环加成反应。在 5-10 mol% 的手性钙催化剂存在下，反应顺利进行，以高产率提供所需的加合物，并具有高非对映选择性和对映选择性。适用范围广泛的 α,β-不饱和酯和酰胺，其他甘氨酸甚至 dl-丙氨酸衍生物与几种 α,β-不饱和羰基化合物反应，以高产率提供相应的取代吡咯烷衍生物，并具有优异的非对映选择性和对映选择性. 在与 dl-丙氨酸衍生物的反应中，季不对称碳被有效地构建。
• Development of Catalytic Asymmetric 1,4-Addition and [3 + 2] Cycloaddition Reactions Using Chiral Calcium Complexes
  作者：Tetsu Tsubogo、Susumu Saito、Kazutaka Seki、Yasuhiro Yamashita、Shu̅ Kobayashi

  DOI：10.1021/ja8032058

  日期：2008.10.8

  4-addition and [3 + 2] cycloaddition reactions using chiral calcium species prepared from calcium isopropoxide and chiral bisoxazoline ligands have been developed. Glycine Schiff bases reacted with acrylic esters to afford 1,4-addition products, glutamic acid derivatives, in high yields with high enantioselectivities. During the investigation of the 1,4-addition reactions, we unexpectedly found that a [3

  已经开发了使用由异丙醇钙和手性双恶唑啉配体制备的手性钙物质的催化不对称 1,4-加成和 [3 + 2] 环加成反应。甘氨酸席夫碱与丙烯酸酯反应以高产率和高对映选择性提供 1,4-加成产物谷氨酸衍生物。在研究 1,4-加成反应期间，我们意外地发现 [3 + 2] 环加成发生在与巴豆酸酯衍生物的反应中，以高产率和高对映选择性提供取代的吡咯烷衍生物。基于这一发现，我们研究了不对称的 [3 + 2] 环加成，结果表明，获得了具有高非对映选择性和对映选择性的几种含有连续立体异构叔和季碳中心的旋光取代吡咯烷衍生物。此外，已经使用这种 [3 + 2] 环加成反应合成了丙型肝炎病毒 RNA 依赖性聚合酶抑制剂的光学活性吡咯烷核心和潜在的有效抗病毒剂。NMR 光谱分析和非线性效应实验中对映选择性的非放大观察表明，形成了具有阴离子配体的单体钙物质作为活性催化剂。提出了 [3 + 2] 环加成的逐步机制，包括 1
• Development of new asymmetric two-center catalysts in phase-transfer reactions
  作者：Tomoyuki Shibuguchi、Yuhei Fukuta、Yoko Akachi、Akihiro Sekine、Takashi Ohshima、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02416-4

  日期：2002.12

  A new asymmetric two-center phase-transfer catalyst was designed and a catalyst library containing more than 40 new two-center catalysts was constructed. The catalysts were applied in phase-transfer alkylations and Michael additions to afford the corresponding products in up to 93% ee and 82% ee, respectively.

  设计了一种新的不对称两中心相转移催化剂，并建立了包含40多种新的两中心催化剂的催化剂库。将催化剂用于相转移烷基化和迈克尔加成中，以分别提供至多93％ee和82％ee的相应产物。
• Catalytic asymmetric phase-transfer reactions using tartrate-derived asymmetric two-center organocatalysts
  作者：Takashi Ohshima、Tomoyuki Shibuguchi、Yuhei Fukuta、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/j.tet.2004.05.120

  日期：2004.8

  was used in phase-transfer alkylations and Michael additions to afford various optically active α-amino acid equivalents in up to 93% yield. Moreover, dramatic counter anion effects were observed in phase-transfer catalysis (PTC) for the first time, making it possible to further improve reactivity and selectivity. These findings validate the usefulness of three-dimensional fine-tuning of the catalyst

  设计了一种新的高度通用的不对称两中心催化剂，酒石酸衍生的二铵盐（TaDiAS），并构建了包含70多种新的两中心催化剂的催化剂库。各种（S，S）-和（R，R在操作简单的反应条件下，使用常规和廉价的试剂，可以分别分别从l-酒石酸二乙酯和d-酒石酸二乙酯合成）-TaDiAS。TaDiAS用于相转移烷基化和Michael加成反应，以高达93％的收率提供各种旋光性α-氨基酸当量。此外，首次在相转移催化（PTC）中观察到了显着的抗衡阴离子作用，从而有可能进一步提高反应性和选择性。这些发现证实了对催化剂（乙缩醛，Ar和抗衡阴离子）进行三维微调以进行优化的有用性。使用简单的程序也可以回收和再利用催化剂。本不对称PTC已成功地应用于丝氨酸蛋白酶抑制剂铜绿蛋白酶298-A及其类似物的对映选择性合成。
• Pentanidium-Catalyzed Enantioselective Phase-Transfer Conjugate Addition Reactions
  作者：Ting Ma、Xiao Fu、Choon Wee Kee、Lili Zong、Yuanhang Pan、Kuo-Wei Huang、Choon-Hong Tan

  DOI：10.1021/ja1098353

  日期：2011.3.9

  A new chiral entity, pentanidium, has been shown to be an excellent chiral phase-transfer catalyst. The enantioselective Michael addition reactions of tert-butyl glycinate-benzophenone Schiff base with various α,β-unsaturated acceptors provide adducts with high enantioselectivities. A successful gram-scale experiment at a low catalyst loading of 0.05 mol % indicates the potential for practical applications

  一种新的手性实体戊烷已被证明是一种出色的手性相转移催化剂。甘氨酸叔丁酯-二苯甲酮席夫碱与各种α,β-不饱和受体的对映选择性迈克尔加成反应提供了具有高对映选择性的加合物。在 0.05 mol% 的低催化剂负载下成功的克级实验表明该方法具有实际应用的潜力。磷酸甘氨酸酯类似物也可用作迈克尔供体，提供富含对映体的 α-氨基膦酸衍生物和 (S)-脯氨酸的膦酸类似物。