dimethyl [1,1'-biphenyl]-4-ylphosphonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl [1,1'-biphenyl]-4-ylphosphonate
• 英文别名: Dimethyl biphenyl-4-phosphonate；1-dimethoxyphosphoryl-4-phenylbenzene
• 化学式: C₁₄H₁₅O₃P
• 分子量: 262.245
• InChiKey: YDLFYPIBTUIOKP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl [1,1'-biphenyl]-4-ylphosphonate 、 甲基溴化镁 在 三氟甲磺酸钠 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以83%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  将膦酸酯直接转化为膦氧化物：包括第一个甲基JohnPhos合成的改进的合成膦路线

  摘要：

  使用化学计量的烷基或芳基格氏试剂和三氟甲烷磺酸钠（NaOTf），可以可靠地实现由膦酸酯合成叔膦氧化物，并以优异的收率获得良好的收率。在没有NaOTf添加剂的情况下，镁和磷物种的共价配位低聚物占主导地位，产生了非常低的氧化膦收率，但是膦酸酯原料的转化率很高。机理研究表明，五配位的磷物质（不是次膦酸盐）是反应的中间体。使用多种用于直接碳-磷官能化的格氏试剂，将各种各样的膦酸酯转化为氧化膦。这种新方法特别简化了二甲基膦基（RPMe 2）型膦通过使用对空气，水和二氧化硅稳定的中间体。为了突出该反应，以优异的产率合成了新的布赫瓦尔德型配体（[1,1'-联苯] -2-基二甲基膦或甲基JohnPhos）和经典的双齿膦双（二苯基膦基）丙烷（dppp）。

  DOI：

  10.1021/om500854u
• 作为产物：
  描述：

  对羟基联苯 在 硫酰氟 、 氯化镍二甲氧基乙烷 、 三乙胺 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 dimethyl [1,1'-biphenyl]-4-ylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  镍和钯催化的芳基氟磺酸盐和亚磷酸盐的交叉偶联：芳基膦酸盐的合成

  摘要：

  在温和条件下，钯或镍催化的C（sp 2）-P键的有效形成以优异的产率进行。已经开发了在单个罐中将苯酚直接转化为芳基膦酸酯的方法。广泛的官能团相容性使经济地制备有机磷化合物成为可能。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202001485

文献信息

• Photoinduced Transition-Metal-Free Cross-Coupling of Aryl Halides with H-Phosphonates
  作者：Huiying Zeng、Qian Dou、Chao-Jun Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b04081

  日期：2019.3.1

  Photoinduced transition-metal- and photosensitizer-free cross-coupling of aryl halides (including Ar–Cl, Ar–Br, and Ar–I) with H-phosphonates (including dialkyl phosphonates and diarylphosphine oxides) is reported. Various functional groups were tolerated, including ester, methoxy, dimethoxy, alkyl, phenyl, trifluoromethyl, and heterocyclic compounds. This simple and green strategy provides a practical

  据报道，芳基卤化物（包括Ar–Cl，Ar–Br和Ar–I）与H-膦酸酯（包括二烷基膦酸酯和二芳基膦氧化物）的光诱导无过渡金属和光敏剂交叉偶联。容许各种官能团，包括酯，甲氧基，二甲氧基，烷基，苯基，三氟甲基和杂环化合物。这种简单而绿色的策略提供了合成芳基膦氧化物的实用途径。
• NiCl2 as a Cheap and Efficient Precatalyst for the Coupling of Aryl Fluorosulfonate and Phosphite/Phosphine Oxide
  作者：Shengmei Guo、Hu Cai、Wenjie Yan、Hongbo Zhou、Haoyuan Li、Huimin Hu、Ying Yu

  DOI：10.1055/a-1524-4912

  日期：2021.9

  Herein, NiCl2 was employed as a cheap precatalyst in the formation of C(sp2)-P bond via cross coupling reaction of phenol derivates and phosphine oxides/phosphites. This method allows a variety of phenols with diverse functional groups to transform to phosphates with good yields. No additional additive was used in this reaction.

  在此，NiCl2 被用作廉价的预催化剂，通过苯酚衍生物和氧化膦/亚磷酸酯的交叉偶联反应形成 C(sp2)-P 键。该方法允许具有不同官能团的多种酚以良好的产率转化为磷酸盐。在该反应中没有使用额外的添加剂。
• Photocatalytic Cross-Couplings of Aryl Halides Enabled by <i>o</i>-Phosphinophenolate and <i>o</i>-Phosphinothiophenolate
  作者：Ni Shen、Runhan Li、Can Liu、Xuzhong Shen、Wei Guan、Rui Shang

  DOI：10.1021/acscatal.1c05941

  日期：2022.3.4

  o-Phosphinophenolate and o-phosphinothiophenolate are potent photocatalysts with strong reducing ability to activate aryl chlorides and bromides under visible light for borylation, arylation, and phosphorylation. Experimental and theoretical studies revealed that the o-diphenylphosphino substituent results in a narrow optical gap and facilitates intersystem crossing to access triplet states, which

  o -Phosphinophenolate 和o -phosphinothiophenolate是有效的光催化剂，具有很强的还原能力，可在可见光下活化芳基氯化物和溴化物，进行硼化、芳基化和磷酸化。实验和理论研究表明，邻二苯基膦取代基会导致窄的光学间隙并促进系统间交叉进入三重态，从而促进酚盐和苯硫酚作为有效的可见光-光氧化还原催化剂发挥作用。本文提出的结果表明合成改性的酚盐和苯硫酚盐作为光氧化还原催化剂的前景广阔。
• Process for the preparation of phosphonic acid esters
  申请人：Hoechst Aktiengesellschaft

  公开号：US04655883A1

  公开（公告）日：1987-04-07

  The present invention relates to a new process for the preparation of phosphonic acid esters of the formula I ##STR1## in which Ar denotes phenyl, a binuclear or polynuclear aromatic radical, cycloheptatrienyl, furyl or pyridyl, X denotes (substituted) alkyl, (substituted) alkoxy or optionally substituted aryl, aryloxy, heterocyclyloxy or arylmercapto radicals, phenylcarbonylamino, alkylcarbonylamino or alkoxycarbonylamino, alkylmercapto, alkoxycarbonyloxy, alkoxycarbonylalkoxy, phenylaminocarbonyloxy or alkylaminocarbonyloxy or two radicals X in the orthoposition together form a (substituted) (C.sub.3 -C.sub.4) chain in which 2 carbon atoms can be replaced by oxygen, Y denotes halogen, alkoxycarbonyl, alkylcarbonyl, nitro, nitroso, cyano, alkylsulfonyl, phenylsulfonyl, alkoxysulfonyl, phenoxysulfonyl, alkoxy/alkylphosphinyl, halogenated alkyl, formyl or (substituted) amidosulfonyl, R denotes alkyl, n denotes 1, 2 or 3 and m denotes 0, 1, 2 or 3, wherein a compound of the formula II X.sub.n --Ar--Y.sub.m (II) is subjected to anodic oxidation in the presence of a compound of the formula III P(OR).sub.3 (III) and of an alkanol in an undivided electrolytic cell. Some of the compounds obtainable by this process are new.

  本发明涉及一种制备公式I的磷酸酯的新工艺：##STR1## 其中Ar表示苯基，双核或多核芳基，环庚三烯基，呋喃基或吡啶基，X表示（取代）烷基，（取代）烷氧基或可选取代的芳基，芳氧基，杂环氧基或芳基硫醇基，苯基羰基氨基，烷基羰基氨基或烷氧基羰基氨基，烷基硫醇基，烷氧基羰基氧基，烷氧基羰基烷氧基，苯基氨基羰基氧基或烷基氨基羰基氧基，或两个X基在邻位上共同形成一个（取代）（C.sub.3-C.sub.4）链，其中2个碳原子可以被氧原子替换，Y表示卤素，烷氧基羰基，烷基羰基，硝基，亚硝基，氰基，烷基磺酰基，苯基磺酰基，烷氧基磺酰基，苯氧基磺酰基，烷氧基/烷基膦酰基，卤代烷基，甲酰基或（取代）氨基磺酰基，R表示烷基，n表示1,2或3，m表示0,1,2或3，其中将公式II X.sub.n--Ar--Y.sub.m (II)的化合物在未分隔的电解池中在存在公式III P(OR).sub.3 (III)的化合物和一种醇的情况下进行阳极氧化。此工艺获得的一些化合物是新的。
• Light-Induced Activation of C–X Bond via Carbonate-Assisted Anion−π Interactions: Applications to C–P and C–B Bond Formation
  作者：Vishal Jyoti Roy、Sudipta Raha Roy

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c04208

  日期：2023.2.17

  presented a carbonate anion assisted photochemical protocol for the C–X bond activation. Anion−π interactions have been leveraged to generate aryl radicals from easily accessible aryl halides that are further utilized in C–P and C–B bond formation reactions with excellent reactivity and broad functional group tolerance. Spectroscopic investigations and DFT studies were conducted for mechanistic insights

  我们提出了用于 C-X 键活化的碳酸盐阴离子辅助光化学方案。阴离子-π 相互作用已被用于从易于获得的芳基卤化物中产生芳基自由基，这些芳基卤化物进一步用于 C-P 和 C-B 键形成反应，具有出色的反应性和广泛的官能团耐受性。进行了光谱调查和 DFT 研究以了解机械原理。这种廉价的方法减少了光催化剂的使用和对底物进行预活化以光诱导 C-X 键活化的需要。