dimethyl (coumarin-3-yl)phosphonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 英文名称: dimethyl (coumarin-3-yl)phosphonate
• 英文别名: 3-Dimethoxyphosphorylchromen-2-one
• 化学式: C₁₁H₁₁O₅P
• 分子量: 254.179
• InChiKey: SLNSZOZLEDRZPG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (coumarin-3-yl)phosphonate 在 碘 、 氯乙酸酐 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 tetramethyl (2,2'-dioxo-[4,4'-bichroman]-3,3'-diyl)bis(phosphonate)
  参考文献：
  名称：

  超声辅助金属介导的四氢3,3'-双取代双香豆素的形成方法。

  摘要：

  报道了一种在有机锌试剂参与下更快，更简单地制备3,3'，4,4'-四氢-3,3'-二取代-4,4'-双香豆素的新方法。超声波辐射可促进该反应，它提供了简单的实验设置和出色的结果可重复性。此外，分离出同二聚体的产率为45-92％。二聚条件适用于在第三位置具有吸电子基团的香豆素。

  DOI：

  10.3390/molecules23112810
• 作为产物：
  描述：

  香豆素 、 亚磷酸二甲酯 在 2,2'-联吡啶 、 dipotassium peroxodisulfate 、 palladium dichloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以44%的产率得到dimethyl (coumarin-3-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过C–H官能化，区域选择性钯催化香豆素与H-膦酸二烷基酯的膦酸酯化

  摘要：

  香豆素与H-膦酸酯之间的新型Pd（II）催化脱氢交叉偶联反应已经开发出来，以中等至良好的收率和高选择性提供了相应的3-膦酸酯化产物。

  DOI：

  10.1021/ol4031167

文献信息

• Regioselective Palladium-Catalyzed Phosphonation of Coumarins with Dialkyl <i>H</i>-Phosphonates via C–H Functionalization
  作者：Xia Mi、Mengmeng Huang、Jianye Zhang、Chenyang Wang、Yangjie Wu

  DOI：10.1021/ol4031167

  日期：2013.12.20

  A novel Pd(II)-catalyzed dehydrogenative cross-coupling reaction between coumarins and H-phosphonates has been developed to give the corresponding 3-phosphonated products in moderate to good yields with high selectivity.

  香豆素与H-膦酸酯之间的新型Pd（II）催化脱氢交叉偶联反应已经开发出来，以中等至良好的收率和高选择性提供了相应的3-膦酸酯化产物。
• A comparative study of the interaction of salicylaldehydes with phosphonoacetates under Knoevenagel reaction conditions. Synthesis of 1,2-benzoxaphosphorines and their dimers
  作者：Anka Bojilova、R. Nikolova、Christo Ivanov、Nestor A. Rodios、A. Terzis、C.P. Raptopoulou

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00748-x

  日期：1996.9

  The reaction of salicylaldehydes 5 with phosphonoacetates 6 gives the coumarin-3-phosphonates 7 and the 1,2-benzoxaphosphorine-3-carboxylates 8 in yields and 7:8 ratios depending on the reaction conditions. A mechanistic explanation is given for the stereoselectivity of these reactions. Irradiation of compounds 8 or direct exposure to sunlight causes their head-to-tail dimerization, giving the dimers

  水杨醛5与膦酰基乙酸酯6的反应产生香豆素3-膦酸酯7和1,2-苯并氧杂膦基-3-羧酸酯8，其产率和反应比取决于反应条件为7：8。对这些反应的立体选择性给出了机械的解释。化合物8的照射或直接暴露在阳光下会导致它们的头到尾二聚化，从而得到二聚体11，在一种情况下，得到其磷差向异构体12。通过X射线晶体学分析证实了它们的结构。对化合物7、8、11和还讨论了图12。
• Silver-catalyzed direct Csp2-H radical phosphorylation of coumarins with H-phosphites
  作者：Jin-Wei Yuan、Yuan-Zhe Li、Liang-Ru Yang、Wen-Peng Mai、Pu Mao、Yong-Mei Xiao、Ling-Bo Qu

  DOI：10.1016/j.tet.2015.08.026

  日期：2015.10

  AgNO3-catalyzed direct C-sp2-H radical phosphorylation of coumarins with H-phosphites to afford selective coumarin-3-yl phosphonate in moderate to good yields is described. This method can be also applied to the phosphorylation of quinolinones. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Catalytic activity of chelating N-heterocyclic carbene palladium complexes towards selective phosphorylation of coumarins
  作者：Liangru Yang、Xinchi Zhang、Jinwei Yuan、Yongmei Xiao、Pu Mao

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.06.015

  日期：2016.9

  The catalytic activity of a series of heteroaryl coordinated chelating N-heterocyclic carbene (NHC) palladium complexes bearing different N-substituents, NHC backbones and chelating rings towards the phosphorylation of coumarins, and the relationship between the activity and the structure are presented. The results showed that the chelating NHC palladium complex Ia–b bearing the most σ-donating backbone

  提出了一系列带有不同N-取代基，NHC主链和螯合环的杂芳基配位螯合N-杂环卡宾（NHC）钯配合物，对香豆素的磷酸化具有催化活性，以及活性与结构之间的关系。结果表明，带有最多σ供电主链和更刚性的五元螯合环的NHC钯络合物Ia – b的螯合效率最高。使用AgNO 3作为氧化剂，多种香豆素与不同的亚磷酸二烷基酯或二苯基氧化膦在CH 3 CN中顺利反应，以中等至高收率生产目标产物。
• Ultrasound-Assisted Metal-Mediated Method for the Formation of Tetrahydro-3,3′-Disubstituted Biscoumarins
  作者：Ana Koleva、Nevena Petkova-Yankova、Rositca Nikolova

  DOI：10.3390/molecules23112810

  日期：——

  A new method for faster and simple preparation of 3,3',4,4'-tetrahydro-3,3'-disubstituted-4,4'-biscoumarins with participation of an organozinc reagent is reported. The reaction is promoted by ultrasound irradiation and it offers a simple experimental setup and excellent reproducibility of the results. Moreover, homodimers were isolated in yields of 45⁻92%. The dimerization conditions are applicable

  报道了一种在有机锌试剂参与下更快，更简单地制备3,3'，4,4'-四氢-3,3'-二取代-4,4'-双香豆素的新方法。超声波辐射可促进该反应，它提供了简单的实验设置和出色的结果可重复性。此外，分离出同二聚体的产率为45-92％。二聚条件适用于在第三位置具有吸电子基团的香豆素。