4-methyl-4'-methylthiobiphenyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-4'-methylthiobiphenyl
• 英文别名: 4'-methyl-4-methylsulfanylbiphenyl；(4'-methylbiphenyl)-4-thiomethane；(4'-methyl-1,1'-biphenyl)-4-thiomethane；methyl(4'-methyl-[1,1'-biphenyl]-4-yl)sulfane；methyl(4′-methyl-[1,1′-biphenyl]-4-yl)sulfane；4-Methyl-4'-(methylsulfanyl)-1,1'-biphenyl；1-methyl-4-(4-methylsulfanylphenyl)benzene
• 化学式: C₁₄H₁₄S
• 分子量: 214.331
• InChiKey: OJHMWPKHNHLXEC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-4'-methylthiobiphenyl 在 1-羟基芘 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以74 %的产率得到4-甲基联苯
  参考文献：
  名称：

  用于通过还原性 C(Aryl)–S 键断裂进行加氢脱硫的双功能 1-羟基芘光催化剂

  摘要：

  我们使用 1-羟基芘作为 Brønsted 酸还原剂双功能光催化剂，通过 C(芳基)-S 键的还原裂解，开发了可见光诱导的烷基芳基硫醚加氢脱硫。加氢脱硫反应在简单的反应条件下进行（1-羟基芘和Et 3紫色 LED 照明下 THF 中的 N）；该反应不需要通常用于加氢脱硫的化学品，例如氢硅烷、过渡金属催化剂和/或化学计量的金属试剂。基于对照实验、光谱测量和计算研究的详细机理研究表明，C(芳基)-S 键的裂解和 C(芳基)-H 键的形成是通过自由基之间离子对的形成进行的烷基芳基硫醚和Et 3 N + H的阴离子，导致硫自由基的产生。此外，1-羟基芘催化剂通过氢原子转移 (HAT) 从 Et 3 N再生。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01061
• 作为产物：
  描述：

  甲苯 在 二(三叔丁基膦)钯 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 4-methyl-4'-methylthiobiphenyl
  参考文献：
  名称：

  单取代芳烃的对位选择性芳基化和烯基化反应，使用噻吩硫氧化物作为瞬时介体。

  摘要：

  使用噻吩硫氧化物（TTSO）作为瞬时介体，单取代的芳烃的对位芳构化和烯基化反应已通过在温和条件下通过对位选择性噻吩化/ Pd催化的硫代-Suzuki-Miyaura偶联序列进行。该反应具有广泛的底物范围，官能团和杂环耐受性。复杂的生物活性支架的后期功能化以及一些药物的直接合成，进一步证明了这种方法的多功能性，包括Tetriprofen，Ibuprofen，Bifonazole和LJ570。

  DOI：

  10.1039/d0cc00641f

文献信息

• Nickel versus Palladium in Cross-Coupling Catalysis: On the Role of Substrate Coordination to Zerovalent Metal Complexes
  作者：Alasdair K. Cooper、Paul M. Burton、David J. Nelson

  DOI：10.1055/s-0039-1690045

  日期：2020.2

  Suzuki–Miyaura reactions catalysed by nickel and palladium is reported, using competition experiments, robustness screening, and density functional theory calculations. Nickel can interact with a variety of functional groups, which manifests as selectivity in competitive cross-coupling reactions. The presence of these functional groups on exogenous additives has effects on cross-coupling reactions that range

  报道了使用竞争实验，鲁棒性筛选和密度泛函理论计算，比较了官能团对镍和钯催化的铃木-宫浦反应性能的影响的详细比较。镍可以与各种官能团相互作用，这在竞争性交叉偶联反应中表现为选择性。这些官能团在外源性添加剂上的存在对交叉偶联反应有影响，其范围从收率的轻微提高到反应完全停止。相比之下，钯与这些官能团的相互作用不足以引起交叉偶联反应的选择性。钯催化的交叉偶联反应的选择性主要由芳基卤化物的电子性质决定。
• Highly Active Catalyst for the Heterogeneous Suzuki−Miyaura Reaction:  Assembled Complex of Palladium and Non-Cross-Linked Amphiphilic Polymer
  作者：Yoichi M. A. Yamada、Koji Takeda、Hideyo Takahashi、Shiro Ikegami

  DOI：10.1021/jo034354v

  日期：2003.10.1

  An assembled insoluble catalyst, PdAS, prepared from palladium ((NH4)2PdCl4 (1)) and non-cross-linked amphiphilic copolymer poly(N-isopropylacrylamide-co-4-diphenylstyrylphosphine) (2) was developed. It was found that PdAS is an excellent catalyst for the Suzuki-Miyaura reaction on three points: (1) The use of 8 x 10(-7) to 5 x 10(-4) mol equiv of PdAS afforded the coupling products efficiently after

  开发了由钯（（NH4）2PdCl4（1））和非交联两亲共聚物聚（N-异丙基丙烯酰胺-co-4-二苯基苯乙烯基膦）（2）制备的组装的不溶催化剂PdAS。已发现，PdAS在以下三个方面是铃木-宫浦反应的优良催化剂：（1）使用8 x 10（-7）到5 x 10（-4）摩尔当量的PdAS在偶联后有效地提供了偶联产物简单的后处理，营业额高达1,250,000。（2）催化剂可重复使用多次而不会损失催化活性。（3）PdAS在任何反应介质（即水或水性或无水有机溶剂）中均显示出良好的稳定性。对PdAS的分析研究表明2中的膦与钯配位形成PdCl2（PPh2Ar）2物种。
• Polystyrene supported thiopseudourea Pd(II) complex: Applications for Sonogashira, Suzuki-Miyaura, Heck, Hiyama and Larock heteroannulation reactions
  作者：Srinivas Keesara、Saiprathima Parvathaneni、Govardhan Dussa、Mohan Rao Mandapati

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2014.04.020

  日期：2014.8

  A new polystyrene supported thiopseudourea palladium(II) complex (3) is found to be a highly active catalyst for the copper-free Sonogashira, Suzuki, Heck, Hiyama and Larock heteroannulation reactions of aryl halides. All the reactions proceeded well affording the corresponding cross-coupling products in good to excellent yields. Further, the catalyst showed excellent recyclability without any significant

  发现一种新的聚苯乙烯负载的硫代假单脲钯（II）配合物（3）是高活性催化剂，可用于芳基卤化物的无铜Sonogashira，Suzuki，Heck，Hiyama和Larock杂环化反应。所有反应均进行良好，从而以良好至优异的产率提供了相应的交叉偶联产物。此外，该催化剂显示出优异的可循环性，而其活性没有任何明显的损失。
• 对位取代芳基化合物的制备方法
  申请人：中国科学院上海有机化学研究所

  公开号：CN111187130B

  公开（公告）日：2021-12-14

  本发明公开了一种如式(I)所示的对位取代芳基化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：惰性气氛下，溶剂中，在碱和钯催化剂的作用下，如式(II)所示的芳基锍盐与如式(III)所示的硼化物进行偶联反应，即可。该方法以单取代芳烃为底物，原位构建芳基锍盐，钯催化剂催化原位构建的芳基锍盐发生Suzuki‑Miyaura偶联反应，快速高效构建单取代芳烃对位芳基化或烯基化产物。该方法条件温和，底物普适性高，杂环偶联底物耐受性广泛。
• Highly Selective Biaryl Cross-Coupling Reactions between Aryl Halides and Aryl Grignard Reagents: A New Catalyst Combination of <i>N</i>-Heterocyclic Carbenes and Iron, Cobalt, and Nickel Fluorides
  作者：Takuji Hatakeyama、Sigma Hashimoto、Kentaro Ishizuka、Masaharu Nakamura

  DOI：10.1021/ja9039289

  日期：2009.8.26

  halides (Ar(2)X) to give unsymmetrical biaryls (Ar(1)-Ar(2)). Iron fluorides in combination with SIPr, a saturated NHC ligand, catalyze the biaryl cross-coupling between various aryl chlorides and aryl Grignard reagents in high yield and high selectivity. On the other hand, cobalt and nickel fluorides in combination with IPr, an unsaturated NHC ligand, exhibit interesting complementary reactivity in the

  N-杂环卡宾 (NHC) 和铁族金属（Fe、Co 和 Ni）的氟化物盐的组合已被证明是芳基格氏试剂 (Ar(1)MgBr) 交叉偶联反应的极好催化剂与芳基和杂芳基卤化物 (Ar(2)X) 生成不对称的联芳基化合物 (Ar(1)-Ar(2))。氟化铁与饱和 NHC 配体 SIPr 结合以高产率和高选择性催化各种芳基氯化物和芳基格氏试剂之间的联芳基交叉偶联。另一方面，钴和镍氟化物与不饱和 NHC 配体 IPr 结合，在芳基溴化物或碘化物的偶联中表现出有趣的互补反应性；相反，对于这些底物，铁催化剂表现出较低的选择性。在大多数情况下，通过选择合适的金属氟化物/NHC 组合，均耦合副产物的形成被显着抑制到低于 5%。本催化剂组合提供优于现有方法的几个合成优势：在不使用钯催化剂和膦配体的情况下实际合成范围广泛的不对称联芳基化合物。在化学计量控制实验和理论研究的基础上，氟化物反离子独特催化作用的起源可以归因于形成高价杂配金属盐