tris(tetramethylcyclopentadienyl)lanthanum

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: tris(tetramethylcyclopentadienyl)lanthanum
• 英文别名: [La(C₅Me₄H)₃]；tris(η5-tetramethylpentadienyl)lanthanum(III)；tris(tetramethylcyclopentadienyl)lanthanum(III)；tris(η5-tetramethylcyclopentadienyl)lanthanum(III)；Tris(η5-tetramethylcyclopentadienyl)lanthan；(C5Me4H)3La；Cp'3La；Tris(tetramethylcyclopentadienyl)lanthanum(III)
• 化学式: C₂₇H₃₉La
• 分子量: 502.512
• InChiKey: MEFBYUADNJXASA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.75
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(tetramethylcyclopentadienyl)lanthanum 、 [K(2.2.2-cryptand)][Cp_'3La] 在 crypt 2,2,2-K(1+) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  EPR光谱法评估稀土金属（II）配合物的电子转移反应性

  摘要：

  为了评估Sc（II），Y（II）的稀土金属络合物和镧系金属的+2氧化态的相对还原能力，三价Ln III A 3化合物与二价[ LN“ II A' 3 ] 1-复合物已被检查，其中Ln =钪，Y，或一种镧系元素和A为C 5 ħ 4森达3（CP'），C 5 H ^ 3（森达3）2（CP” ），C 5 Me 4 H（Cp tet），N（SiMe 3）2（NR 2），2,6- t Bu 2 -C 6 H 3 O（OAr）或2,6- t Bu 2 -4-Me-C 6 H 2 O（OAr'）。选择特定的组合以允许通过EPR光谱法评估Ln（II）配合物。的[LN II CP' 3 ] 1-的Y复合物（II），LA（II）和Lu（II）具有在它们都减少LN类似的还原能力III CP' 3种该组中的其它金属的复合物。然而，这些Y（II），LA（II）和Lu（II）配合物的所有被还原剂比[钆更强II CP' 3

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.9b00837
• 作为产物：
  描述：

  、 potassium tetramethylcyclopentadienide 以 甲苯 为溶剂， 以94%的产率得到tris(tetramethylcyclopentadienyl)lanthanum
  参考文献：
  名称：

  镧系元素碘化物，酰胺和环戊二烯基配合物的小规模金属基合成，作为超铀反应的类似物

  摘要：

  为了优化从金属开始的放射性p的毫克级反应，已经研究了Pu类似物La，Ce和Nd的小规模反应。已经研究了这些镧系金属在醚和吡啶中用碘氧化的方法，LnI 3（Et 2 O）x（1-Ln；x = 0.75-1.9）和LnI 3（py）4（2-Ln； py =吡啶，NC 5 H 5）的合成规模为15毫克至2克。通过溶解1-Ln合成THF加合物LnI 3（THF）4（3-Ln）在THF中。通过使KN（SiMe 3）2，KCp'（Cp'= C 5 H 4 SiMe 3），KCp''（Cp' ′= C 5 H 3（SiMe 3）2 -1,3）和带有1-Ln的KC 5 Me 4 H原位生成。这些反应产生的LN [N（森达3）2 ] 3（4-LN）中，Cp' 3 LN（5-LN）中，Cp“ 3 LN（6-LN）和（C 5 Me 4 H）3 Ln（7-Ln）。CP'的小规模的样品3的Ce（5-铈）和CP' 3的Nd（5

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.7b01968

文献信息

• Frustrated Lewis Pairs beyond the Main Group: Synthesis, Reactivity, and Small Molecule Activation with Cationic Zirconocene–Phosphinoaryloxide Complexes
  作者：Andy M. Chapman、Mairi F. Haddow、Duncan F. Wass

  DOI：10.1021/ja207936p

  日期：2011.11.16

  shown to undergo insertion reactions with both CO(2) and CO. Crucially, these transition metal FLPs are markedly more reactive than main group systems in many cases, and in addition to the usual array of reactions they demonstrate unprecedented reactivity in the activation of small molecules. This includes S(N)2 and E2 reactions with alkyl chlorides and fluorides, enolate formation from acetone, and

  证明了受挫路易斯对 (FLP) 概念扩展到具有阳离子锆茂 - 膦芳基氧化物配合物的过渡系列。这种复合物模拟了主要组 FLPs 在异裂氢裂解、CO(2) 活化、烯烃和炔烃加成以及四氢呋喃开环等反应中的反应性。空间和电子之间的相互作用被证明在确定这些化合物与氢的反应性方面具有重要作用。氢异裂活化产生的 Zr-H 物种显示出与 CO(2) 和 CO 发生插入反应。至关重要的是，在许多情况下，这些过渡金属 FLP 明显比主族系统更具反应性，除了通常的一系列反应外，它们在小分子的活化方面表现出前所未有的反应性。这包括 S(N)2 和 E2 与烷基氯化物和氟化物的反应，从丙酮中形成烯醇化物，以及裂解 CO 键以促进与非环状二烷基醚的 S(N)2 型反应。
• Tetramethylcyclopentadienyl Ligands Allow Isolation of Ln(II) Ions across the Lanthanide Series in [K(2.2.2-cryptand)][(C₅Me₄H)₃Ln] Complexes
  作者：Tener F. Jenkins、David H. Woen、Luke N. Mohanam、Joseph W. Ziller、Filipp Furche、William J. Evans

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00557

  日期：2018.11.12

  complexes, [K(crypt)][Cptet3Ln] for Ln = La, Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, and Dy, all of which were characterized by X-ray crystallography. These complexes display intense absorptions in the UV–visible–near IR region that are red-shifted compared to those of previously characterized (Cp′3Ln)1– complexes (Cp′ = C5H4SiMe3). The thermal stability of these new Ln(II) complexes decreases with the size of the metal

  尽管以前对整个镧系的Ln（II）离子稳定化的研究都依赖于Me 3 Si取代的环戊二烯基配体，但现在我们惊讶地发现这些离子也可以被三个四甲基环戊二烯基配体包围而存在。在2.2.2-cryptand（隐窝）存在下，使用钾石墨还原4f n Ln（III）络合物CP tet 3 Ln（CP tet = C 5 Me 4 H）产生Ln（II）络合物，[K （crypt）] [CP tet 3对于Ln ＝ La，Ce，Pr，Nd，Sm，Gd，Tb和Dy，Ln]均通过X射线晶体学表征。这些配合物显示的紫外可见近红外区吸收强烈红移相比，这些先前表征的（CP'是3，LN）1-复合物（CP'= C 5 H ^ 4森达3）。这些新的Ln（II）配合物的热稳定性会随着金属尺寸的增加而降低。
• Facile Insertion of CO₂ into Tetra- and Pentamethylcyclopentadienyl Lanthanide Moieties To Form (C₅Me₄RCO₂)^- Carboxylate Ligands (R = H, Me)
  作者：William J. Evans、Daniel B. Rego、Joseph W. Ziller、Antonio G. DiPasquale、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/om070223z

  日期：2007.9.1

  O2CC5Me4H)}2, 3, could be isolated and structurally characterized. Crystallographic characterization of a rare example of a tetramethylcyclopentadienyl lanthanide ate salt, [(μ-C5Me4H)(C5Me4H)LaCl(μ-Cl)K(18-crown-6)]n, 4, was also obtained as part of this study, and it was found to have a chain structure in the solid state involving bridging methyl groups as well as bridging chloride ligands.

  扩大LnZ 3 / M和LnZ 2 Z'/ M的还原化学的最新努力（Ln =镧系元素； Z = C 5 Me 5，C 5 Me 4 H； Z'= BPh 4，Cl； M =碱金属）对于N 2以外的底物，已经发现CO 2出乎意料地容易地插入镧系元素环戊二烯基键合以形成羧酸盐配体。插入在最初被鉴定[（C 5我4 1H）的La（THF）] 3（μ-η 1：η 1 -O 2 CC 5我4 1H）3（μ3 -η 2：η 2：η 2 -CO 3）（μ 3 -Cl），1，一个（C的产物5我4 1H）3的La /钠/ CO 2在氯的存在下反应。在这种情况下，观察到了CO 2的插入和还原为碳酸根。A [（C 5我5）2的La] [（μ-PH）2 BPH 2 ] / KC 8 / CO 2反应还提供了一种CO 2插入产品，[（C 5我5）的La（μ-η 1：η 1 -O 2 CC 5我5）（μ-η 1：η 2
• Comparative Study of f-Element Electronic Structure across a Series of Multimetallic Actinide and Lanthanoid-Actinide Complexes Possessing Redox-Active Bridging Ligands
  作者：Eric J. Schelter、Ruilian Wu、Jacqueline M. Veauthier、Eric D. Bauer、Corwin H. Booth、Robert K. Thomson、Christopher R. Graves、Kevin D. John、Brian L. Scott、Joe D. Thompson、David E. Morris、Jaqueline L. Kiplinger

  DOI：10.1021/ic9024475

  日期：2010.2.15

  peripheral “M” site between complexes and significant wave splitting of the metal- and ligand-based processes indicating substantial electronic interactions between multiple redox sites across the actinide-containing bridge. Most striking is the appearance of strong electronic coupling for the trimetallic YbIII-UIV-YbIII, SmIII-UIV-SmIII, and LaIII-UIV-LaIII complexes, [8]−, [9b]−, and [10b]−, respectively

  提出了一系列三金属act系元素以及镧系-act系元素和镧系-act系元素配合物的电子相互作用的比较研究。使用还原的自由基叔吡啶基配体作为桥联框架中的管道，以促进分子内金属与金属之间的连通，报道了有关（C 5 Me 5）2 An [-N═C（Bn ）的研究，包括结构，电化学和X射线吸收光谱）（tpy-M C 5 Me 4 R} 2）] 2（其中An = Th IV，U IV ; Bn = CH 2 C 6 H 5 ; M = La III，Sm III，Yb III，U III ; R = H，Me，Et）以揭示取决于金属离子和R-基团身份的效应。电化学结果表明，配合物之间的外围“ M”位处的氧化还原能量存在差异，并且基于金属和配体的过程发生了明显的波分裂，表明整个含act系元素的氧化还原位点之间存在大量电子相互作用。最引人注目的是强电子耦合的用于三金属镱外观III -U IV -Yb III，钐III
• Investigating Metal Size Effects in the Ln₂(μ-η²:η²-N₂) Reduction System: Reductive Reactivity with Complexes of the Largest and Smallest Trivalent Lanthanide Ions, La³⁺and Lu³⁺
  作者：William J. Evans、Sara E. Lorenz、Joseph W. Ziller

  DOI：10.1021/ic801853d

  日期：2009.3.2

  [(C5Me5)2Sm]2(μ-η3:η3-C12H8N2), since all three complexes contain a reduced phenazine dianion, but the phenazine ligand displays structural variations depending on the size of the metal. With CO2, complex 1 forms multiple products, but 2 reacts cleanly to form the reductively coupled oxalate complex, [(C5Me4H)2Lu]2(μ-η2:η2-C2O4), 5, in high yield. With anthracene, 1 forms a complex product mixture from which only

  在化学还原金属晶粒尺寸效应使用[（C 5我4 1H）2 LN（THF）] 2（μ-η 2：η 2 -N 2）配合物已经在镧系，LN的离子半径使用极端评价= LA 1和Lu 2。使用1,3,5,7-环辛酸酯，吩嗪，二氧化碳和蒽作为底物进行了比较。配合物1和2与1,3,5,7-环辛酸酯类似地反应形成（C 5 Me 4 H）3 Ln和（C 5 Me 4 H）Ln（C 8在类似于该底物被二价（C 5 Me 5）2 Sm还原的反应中，H 8）（THF）x（Ln = LA，x = 2或Lu，x = 0）。配合物1和2在它们的不同的反应与该吩嗪1种形式中的至少三个产品，包括[（C 5我4 1H）2 LA]（μ-η 4：η 2 -C 12 ħ 8 Ñ 2）[LA（上THF）（C 5 Me 4 H）2 ]，3和（C 5我4 1H）3的LA，而2种形式的单品，[（C 5我4 1H）2路] 2（μ-η 3：η 3