1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-5-trimethylsilyl-4-pentyn-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-5-trimethylsilyl-4-pentyn-2-ol
• 英文别名: 1-[Tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-5-trimethylsilylpent-4-yn-2-ol；1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-5-trimethylsilylpent-4-yn-2-ol
• 化学式: C₂₄H₃₄O₂Si₂
• 分子量: 410.704
• InChiKey: DATICHOOENIPCA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.19
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-5-trimethylsilyl-4-pentyn-2-ol 、 2,2-二甲基己-5-烯-3-酮 在 cyclopentadienylruthenium(II) trisacetonitrile hexafluorophosphate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 40.0h， 以56%的产率得到1-{(2R,6S)-6-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-4-[1-trimethylsilanyl-meth-(Z)-ylidene]-tetrahydro-pyran-2-yl}-3,3-dimethyl-butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Ru催化的串联炔烃-烯酮偶联/迈克尔加成反应：4-亚甲基-2,6-顺式四氢吡喃的合成。

  摘要：

  [反应：见正文]报告了Ru催化的串联炔烃-烯酮偶联/ Michael加成反应。它可以简单易得的均丙醇和β，γ-不饱和烯酮以高收率高效，原子经济地进入4-亚甲基-2,6-顺式四氢吡喃。所得乙烯基硅烷的进一步官能化导致在几何上限定于2,6-顺式-二氢吡喃外环的三取代烯烃的合成。

  DOI：

  10.1021/ol0520065
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二苯基氯硅烷 在 咪唑 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.16h， 生成 1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-5-trimethylsilyl-4-pentyn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Preparation of conjugated dienoates with Bestmann ylide: Towards the synthesis of zampanolide and dactylolide using a facile linchpin approach

  摘要：

  Bestmann亚磷酰基[(三苯基磷氧基)酮烯]作为一种化学枢纽，将亲核实体，如醇或胺，与羰基部分连接起来，分别生成不饱和酯和酰胺。在这项工作中，通过Bestmann亚磷酰基、醇和α,β-不饱和醛的偶联实现了α,β,γ,δ-不饱和酯(二烯酸酯)的生成。一级和二级醇，包括烯丙基醇，都是合适的底物；新形成烯烃具有E-型几何结构。策略上，这代表了一条高效合成不饱和聚酮衍生物的路线。利用Bestmann亚磷酰基将C16-C20醇与C3-C8醛片段连接起来，研究了通过枢纽法合成天然产物zampanolide和dactylolide主要片段的方法。

  DOI：

  10.3762/bjoc.11.197

文献信息

• Preparation of conjugated dienoates with Bestmann ylide: Towards the synthesis of zampanolide and dactylolide using a facile linchpin approach
  作者：Jingjing Wang、Samuel Z Y Ting、Joanne E Harvey

  DOI：10.3762/bjoc.11.197

  日期：——

  Bestmann ylide [(triphenylphosphoranylidene)ketene] acts as a chemical linchpin that links nucleophilic entities, such as alcohols or amines, with carbonyl moieties to produce unsaturated esters and amides, respectively. In this work, the formation of α,β,γ,δ-unsaturated esters (dienoates) is achieved through the coupling of Bestmann ylide, an alcohol and an α,β-unsaturated aldehyde. Primary and secondary alcohols, including allylic alcohols, are suitable substrates; the newly formed alkene has an E-geometry. Strategically, this represents a highly efficient route to unsaturated polyketide derivatives. A linchpin approach to the synthesis of a major fragment of the natural products zampanolide and dactylolide is investigated using Bestmann ylide to link the C16–C20 alcohol with the C3–C8 aldehyde fragment.

  Bestmann亚磷酰基[(三苯基磷氧基)酮烯]作为一种化学枢纽，将亲核实体，如醇或胺，与羰基部分连接起来，分别生成不饱和酯和酰胺。在这项工作中，通过Bestmann亚磷酰基、醇和α,β-不饱和醛的偶联实现了α,β,γ,δ-不饱和酯(二烯酸酯)的生成。一级和二级醇，包括烯丙基醇，都是合适的底物；新形成烯烃具有E-型几何结构。策略上，这代表了一条高效合成不饱和聚酮衍生物的路线。利用Bestmann亚磷酰基将C16-C20醇与C3-C8醛片段连接起来，研究了通过枢纽法合成天然产物zampanolide和dactylolide主要片段的方法。
• A Ru-Catalyzed Tandem Alkyne−Enone Coupling/Michael Addition:  Synthesis of 4-Methylene-2,6-<i>cis</i>-tetrahydropyrans
  作者：Barry M. Trost、Hanbiao Yang、Georg Wuitschik

  DOI：10.1021/ol0520065

  日期：2005.10.1

  [reaction: see text] A Ru-catalyzed tandem alkyne-enone coupling/Michael addition reaction is reported. It provides an efficient, atom-economic entry to 4-methylene-2,6-cis-tetrahydropyrans from simple, readily available homopropargylic alcohols and beta,gamma-unsaturated enones in good yields. Further functionalization of the resultant vinylsilane leads to the synthesis of either geometrically defined

  [反应：见正文]报告了Ru催化的串联炔烃-烯酮偶联/ Michael加成反应。它可以简单易得的均丙醇和β，γ-不饱和烯酮以高收率高效，原子经济地进入4-亚甲基-2,6-顺式四氢吡喃。所得乙烯基硅烷的进一步官能化导致在几何上限定于2,6-顺式-二氢吡喃外环的三取代烯烃的合成。