2,3-dimethyl-9-(toluene-4-sulfonyl)-1,4,9,9a-tetrahydrocarbazole-4a-carbaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2,3-dimethyl-9-(toluene-4-sulfonyl)-1,4,9,9a-tetrahydrocarbazole-4a-carbaldehyde
• 英文别名: (4aS,9aR)-2,3-dimethyl-9-(4-methylphenyl)sulfonyl-4,9a-dihydro-1H-carbazole-4a-carbaldehyde
• 化学式: C₂₂H₂₃NO₃S
• 分子量: 381.496
• InChiKey: KVWMKJYXHINAMY-YADHBBJMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯 、 2,3-dimethyl-9-(toluene-4-sulfonyl)-1,4,9,9a-tetrahydrocarbazole-4a-carbaldehyde 在 对苯二酚 、 Eu(fod)3 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 25.0 ℃ 、1199.99 MPa 条件下， 生成 2-[2,3-dimethyl-9-(toluene-4-sulfonyl)-1,4,9,9a-tetrahydrocarbazol-4a-yl]-2,3-dihydropyran-4-one 、 2-[2,3-dimethyl-9-(toluene-4-sulfonyl)-1,4,9,9a-tetrahydrocarbazol-4a-yl]-2,3-dihydropyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  在[4 + 2]环加成反应中，电子贫乏的吲哚为亲二烯体的化学选择性完全逆转。Diels-Alder与异质Diels-Alder流程。

  摘要：

  吲哚-3-羧醛1a或吲哚-3-乙二醛酸酯1b与2，3-二甲基丁二烯在热活化下的反应仅导致由吲哚2，3-碳-碳双键的参与而产生的Diels-Alder环加合物。氯化锌和高压（16 kbar）的同时使用会引起初级环加合物进一步反应，现在双环加合物11和12的收率很高，这是两个连续[4 + 2]过程的结果，首先是吲哚2,3 C = C键，其次是3-羰基单元。四环化合物13的制备证明了在串联的顺序过程中使用两种不同的二烯的可能性。羰基双亲烯与Danishefsky二烯之间的相互作用仅产生另一种类型的产物，即由顺序的[4 + 2]杂环加成，甲硅烷基烯醇醚的水解以及甲醇的损失产生的γ-二氢吡喃酮。Mukaiyama型加合物16的分离表明，至少在氯化锌催化下，可能涉及逐步机理。N，N-二取代的吲哚-3-乙二酰胺经过预期的，通常的Diels-Alder工艺，以2,3 C = C键作为亲二烯体，无论采用哪种

  DOI：

  10.1021/jo034719b
• 作为产物：
  描述：

  1-[(4-甲基苯基)磺酰]-1H-吲哚-3-甲醛 、 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 216.0h， 以71%的产率得到2,3-dimethyl-9-(toluene-4-sulfonyl)-1,4,9,9a-tetrahydrocarbazole-4a-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  在高压下正常电子需求[4 + 2]环加成反应中吲哚的双亲性激活。

  摘要：

  [反应：参见文本]通过高压激活或路易斯酸催化和高压的组合激活，使吲哚衍生物在温和条件下的[4 + 2]环加成反应中表现为亲二烯体。双活化模式对反应的立体选择性影响最大。由这些反应产生的环加合物的特征是具有明确定义的正交平面的船形构象。

  DOI：

  10.1021/ol0067989

文献信息

• Normal electron demand Diels–Alder cycloaddition of indoles to 2,3-dimethyl-1,3-butadiene
  作者：M. Carmen de la Fuente、Domingo Domínguez

  DOI：10.1016/j.tet.2011.04.030

  日期：2011.6

  The influence of experimental conditions and of a wide range of electron-withdrawing indole substituents has been studied in the thermally activated and Lewis acid activated intermolecular Diels-Alder cycloaddition of electron-poor indoles to 2,3-dimethyl-1,3-butadiene. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.