tert-butyl 3-(4-methoxyphenyl)glycidate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: tert-butyl 3-(4-methoxyphenyl)glycidate
• 英文别名: tert-butyl 3-(4-methoxyphenyl)oxirane-2-carboxylate；tert-butyl 3-anisylglycidate；tert-butyl (2S,3R)-3-(4-methoxyphenyl)oxirane-2-carboxylate
• 化学式: C₁₄H₁₈O₄
• 分子量: 250.295
• InChiKey: VOCFEPGTQRHWLS-NEPJUHHUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  48.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3-(4-methoxyphenyl)glycidate 、 1,2,3-三甲氧基苯 在 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以56%的产率得到tert-butyl 2-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)-3-(2,3,4-trimethoxyphenyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  Sc(OTf)3-catalyzed diastereoselective Friedel–Crafts reactions of arenes and hetarenes with 3-phenylglycidates

  摘要：

  制备了五种不同的对位取代3-苯基缩水甘油酸酯（3-苯基环氧乙烷-2-羧酸酯），并使其在Lewis酸催化下与芳烃和杂芳烃反应。发现Sc(OTf)3能有效（5摩尔%）促进以硝基甲烷为溶剂的Friedel-Crafts反应。反应呈现立体汇聚性，这表明可能存在苄基阳离子中间体。对映选择性因亲核试剂和3-芳基缩水甘油酸酯的选择而异。使用叔丁基3-茴香基缩水甘油酸酯时效果最佳，产物的顺-偏好性在外消旋体比例（d.r.）介于82:18至>95:5之间。观察到的选择性可通过一个模型解释，该模型表明中间体苄基阳离子采取的优先构象允许相邻的手性中心进行对映面区分。

  DOI：

  10.1039/c2ob25988e
• 作为产物：
  描述：

  4,4-dimethyl-1,2-epoxy-1-(4-methoxyphenyl)-pentan-3-one 在 potassium fluoride 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以83%的产率得到tert-butyl 3-(4-methoxyphenyl)glycidate
  参考文献：
  名称：

  Sc(OTf)3-catalyzed diastereoselective Friedel–Crafts reactions of arenes and hetarenes with 3-phenylglycidates

  摘要：

  制备了五种不同的对位取代3-苯基缩水甘油酸酯（3-苯基环氧乙烷-2-羧酸酯），并使其在Lewis酸催化下与芳烃和杂芳烃反应。发现Sc(OTf)3能有效（5摩尔%）促进以硝基甲烷为溶剂的Friedel-Crafts反应。反应呈现立体汇聚性，这表明可能存在苄基阳离子中间体。对映选择性因亲核试剂和3-芳基缩水甘油酸酯的选择而异。使用叔丁基3-茴香基缩水甘油酸酯时效果最佳，产物的顺-偏好性在外消旋体比例（d.r.）介于82:18至>95:5之间。观察到的选择性可通过一个模型解释，该模型表明中间体苄基阳离子采取的优先构象允许相邻的手性中心进行对映面区分。

  DOI：

  10.1039/c2ob25988e

文献信息

• Arabinose-Derived Ketones as Catalysts for Asymmetric Epoxidation of Alkenes
  作者：Tony K. M. Shing、Gulice Y. C. Leung、To Luk

  DOI：10.1021/jo050928f

  日期：2005.9.1

  Readily available arabinose-derived ketones, containing a tunable butane-2,3-diacetal as the steric blocker, displayed increasing enantioselectivity (up to 90% ee) with the size of the acetal alkyl group in catalytic asymmetric epoxidation of trans-disubstituted and trisubstituted alkenes. The stereochemical communication between our ketone catalysts and the alkene substrates is mainly due to steric

  现成的阿拉伯糖衍生的酮，包含可调节的2,3-丁烷作为空间阻滞剂，在反式-二取代和三取代的催化不对称环氧化反应中，随着乙缩醛烷基大小的增加，对映选择性增加（最多90％ee）。烯烃。我们的酮催化剂与烯烃底物之间的立体化学连通主要是由于空间效应，而涉及底物和催化剂的苯基之间的π-π相互作用的电子效应在我们的系统中似乎不起作用。
• A Catalytic Asymmetric Synthesis of Chiral Glycidic Acid Derivatives through Chiral Dioxirane-Mediated Catalytic Asymmetric Epoxidation of Cinnamic Acid Derivatives
  作者：Ritsuo Imashiro、Masahiko Seki

  DOI：10.1021/jo049893u

  日期：2004.6.1

  A novel and practical asymmetric synthesis of chiral glycidic acid derivatives involving methyl (2R,3S)-3-(4-methoxyphenyl)glycidate ((2R,3S)-2a), a key intermediate for diltiazem hydrochloride (1), was developed. Treatment of methyl (E)-4-methoxycinnamate ((E)-3a) with chiral dioxirane, generated in situ from a catalytic amount (5 mol %) of an 11-membered C2-symmetric binaphthyl ketone (R)-7a, provided

  一种新颖实用的不对称合成手性缩水甘油酸衍生物，涉及（2 R，3 S）-3-（4-甲氧基苯基）缩水甘油酸甲酯（（2 R，3 S）-2a），这是盐酸地尔硫卓的关键中间体（1） ， 发展了。甲基的处理（ë）-4-甲氧基肉桂酸酯（（ë - ）3a中的11元的）与手性双环氧乙烷，从催化量原位产生（5摩尔％）c ^ 2 -对称联萘酮（[R ）-图7a，提供（2 R，3 S）-2a产率为92％，ee为80％。通过使用相同的方法，将其他肉桂酸酯和酰胺环氧化，得到相应的手性缩水甘油酸衍生物，产率高达95％，ee为92％。观察到（E）-肉桂酸酯不对称环氧化的对映选择性比（E）-二苯乙烯衍生物更高的对映选择性，并被认为归因于肉桂酸酯中的酯基团的氧原子与内酯的氧原子之间的偶极-偶极排斥。联萘基二环氧乙烷中的部分。