N-allyl-1-phenyl-3-butenylamine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N-allyl-1-phenyl-3-butenylamine
• 英文别名: (S)-N-allyl-1-phenylbut-3-en-1-amine；(1S)-1-phenyl-N-prop-2-enylbut-3-en-1-amine
• 化学式: C₁₃H₁₇N
• 分子量: 187.285
• InChiKey: HHJCFFAQSYVMDE-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-allyl-1-phenyl-3-butenylamine 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 以70%的产率得到(2S)-2-phenyl-1,2,3,6-tetrahydropyridine
  参考文献：
  名称：

  铟介导的 Barbier 型烯丙基化结合酶动力学拆分合成对映纯苄基高烯丙胺：走向含氮杂环的化学酶法合成

  摘要：

  Barbier 型铟介导的不同 N,N-(二甲基氨磺酰基)-保护的醛亚胺与许多烯丙基溴的烯丙基化，然后进行高产率脱保护，以良好到极好的产率提供烯丙胺。然后对外消旋胺进行酶动力学拆分以获得相应的(S)-胺和(R)-酰胺。当具有末端双键的酰基供体应用于酶动力学拆分时，产物酰胺可以通过闭环复分解以直接的方式转化为不饱和内酰胺。此外，对映体纯的 (S)-1-苯基丁-3-烯胺被转化为相应的二烯丙胺，然后进行闭环复分解以产生模拟许多天然产物的取代脱氢哌啶。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200901216
• 作为产物：
  描述：

  (R,E)-2-methyl-N-(phenylmethylene)-2-propanesulfinamide 在 盐酸 、 水 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 N-allyl-1-phenyl-3-butenylamine
  参考文献：
  名称：

  通过在四氢吡啶的锂尿素衍生物中的芳基迁移实现2,2-和2,6-二芳基哌啶

  摘要：

  通过阴离子环化或闭环复分解形成的2-芳基四氢吡啶被转化为其N'-芳基脲衍生物。取决于四氢吡啶环内不饱和的位置，通过去质子化锂化或碳锂化的金属化导致N'-芳基取代基经由芳基环上的苄基有机锂的分子内亲核攻击而迁移至2-或6-位。产物是2，2-，2，2，3-和2，6-多取代的哌啶衍生物的范围。在吡咯啉同源物中观察到相关化学。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00199

文献信息

• Asymmetric Petasis Borono‐Mannich Allylation Reactions Catalyzed by Chiral Biphenols
  作者：Yao Jiang、Scott E. Schaus

  DOI：10.1002/anie.201611332

  日期：2017.2

  Chiral biphenols catalyze the asymmetric Petasis borono‐Mannich allylation of aldehydes and amines through the use of a bench‐stable allyldioxaborolane. The reaction proceeds via a two‐step, one‐pot process and requires 2–8 mole % of 3,3′‐Ph2‐BINOL as the optimal catalyst. Under microwave heating the reaction affords chiral homoallylic amines in excellent yields (up to 99 %) and high enantioselectivies

  手性联苯酚通过使用工作台稳定的烯丙基二氧硼杂硼烷催化醛和胺的不对称 Petasis 硼-曼尼希烯丙基化。该反应通过两步一锅法进行，需要 2-8 摩尔%的 3,3'-Ph 2 -BINOL 作为最佳催化剂。在微波加热下，该反应以优异的产率（高达 99%）和高对映选择性（高达 99:1）提供手性高烯丙胺。催化反应是真正的多组分缩合反应，而醛和胺都可以具有广泛的结构和电子特性。在反应中使用巴豆基二氧硼杂硼烷会产生具有反式和顺式非对映异构体的立体发散产物，其与相应的 E-和 Z-硼杂硼烷立体异构体均具有良好的非对映选择性和对映选择性。
• Synthesis of Enantiopure Benzyl Homoallylamines by Indium-Mediated Barbier-Type Allylation Combined with Enzymatic Kinetic Resolution: Towards the Chemoenzymatic Synthesis of N-Containing Heterocycles
  作者：Ari Hietanen、Tiina Saloranta、Sara Rosenberg、Evelina Laitinen、Reko Leino、Liisa T. Kanerva

  DOI：10.1002/ejoc.200901216

  日期：2010.2

  N-(dimethylsulfamoyl)-protected aldimines with a number of allyl bromides followed by high-yielding deprotection afforded allylic amines in good to excellent yields. The racemic amines were then subjected to enzymatic kinetic resolution in order to obtain the corresponding (S)-amines and (R)-amides. When acyl donors with a terminal double bond were applied in the enzymatic kinetic resolution, the product amide

  Barbier 型铟介导的不同 N,N-(二甲基氨磺酰基)-保护的醛亚胺与许多烯丙基溴的烯丙基化，然后进行高产率脱保护，以良好到极好的产率提供烯丙胺。然后对外消旋胺进行酶动力学拆分以获得相应的(S)-胺和(R)-酰胺。当具有末端双键的酰基供体应用于酶动力学拆分时，产物酰胺可以通过闭环复分解以直接的方式转化为不饱和内酰胺。此外，对映体纯的 (S)-1-苯基丁-3-烯胺被转化为相应的二烯丙胺，然后进行闭环复分解以产生模拟许多天然产物的取代脱氢哌啶。
• Development of the First Menthane-Based Chiral Bis(π-allylpalladium) Catalysis: Asymmetric Allylation of Imines
  作者：Rodney A. Fernandes、Dipali A. Chaudhari

  DOI：10.1002/ejoc.201101588

  日期：2012.4

  A new ethylidene menthane-based chiral π-allylpalladium complex catalyzes the asymmetric allylation of various imines with allyltributylstannane and 1 equiv. of water to give chiral homoallylamines in good yields and enantioselectivities. The reaction was carried out essentially under neutral conditions and displayed a good transfer of chiral information from the menthane skeleton through the formation

  一种新的基于亚乙基薄荷烷的手性 π-烯丙基钯配合物催化各种亚胺与烯丙基三丁基锡烷和 1 当量的不对称烯丙基化。水以良好的产率和对映选择性得到手性高烯丙胺。该反应基本上在中性条件下进行，并通过双（π-烯丙基钯）物种的形成显示了从薄荷烷骨架良好的手性信息转移。这是基于薄荷烷的手性双（π-烯丙基钯）催化的第一个例子。
• The First Catalytic Asymmetric Allylation of Imines with the Tetraallylsilane−TBAF−MeOH System, Using the Chiral Bis-π-allylpalladium Complex
  作者：Rodney A. Fernandes、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/jo035453b

  日期：2004.2.1

  The asymmetric allylation of imines with use of catalytic transition metals with chiral ligands should be a new frontier of the enantioselective C−C bond formation. So far allyltrimethylsilane, allyltrichlorosilane, and allyltrimethoxysilane have been commonly employed with use of either silane activators or dual silane−imine activators. However, tetraallylsilane is untouched in the allylation of aldimines

  亚胺与手性配体的催化过渡金属的不对称烯丙基化应成为对映选择性C-C键形成的新领域。到目前为止，烯丙基三甲基硅烷，烯丙基三氯硅烷和烯丙基三甲氧基硅烷已普遍使用硅烷活化剂或双硅烷亚胺活化剂。然而，在醛亚胺的烯丙基化中，四烯丙基硅烷是未触及的。在催化，非路易斯酸，基本中性和非常温和的反应条件下，使用双-π-烯丙基钯催化剂实现了用四烯丙基硅烷-TBAF-MeOH体系进行的醛亚胺的首次烯丙基化。TBAF和MeOH的双重激活/促进触发了反应，其中氟阴离子激活C-Si键裂解，而MeOH促进了中间钯酰胺的质子化。因此，
• Chiral Bis-π-allylpalladium Complex Catalyzed Asymmetric Allylation of Imines:  Enhancement of the Enantioselectivity and Chemical Yield in the Presence of Water
  作者：Rodney A. Fernandes、Anton Stimac、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/ja037272x

  日期：2003.11.1

  The chiral pi-allylpalladium complex 2a, prepared from exoethylidenenorpinane 7, catalyzed the allylation of diverse imines with allyltributylstannane in the presence of 1 equiv of water in good to high enantioselectivities. The catalyst prepared from a 1:1 mixture of (E)- and (Z)-7 was found to be consisting of two stereoisomers 2a and 2b in 1.3:1 ratio. On separation, 2a catalyzed the allylation of

  由外亚乙基去甲茚烷 7 制备的手性 pi-烯丙基钯配合物 2a 在 1 当量水存在下以良好到高的对映选择性催化各种亚胺与烯丙基三丁基锡烷的烯丙基化。发现由(E)-和(Z)-7的1:1混合物制备的催化剂由比例为1.3:1的两种立体异构体2a和2b组成。分离时，2a 以比 2b 高得多的对映选择性催化亚胺烯丙基化，产生相同的主要对映异构体，从而证明需要分离不含 2b 的 2a。我们通过反复重结晶实现了 2a:2b 的最高分离比 >400:1。观察到在从滤液中回收 2a 期间 2b 异构化为 2a，因为在重结晶期间每次回收更多的 2a。虽然干 THF 是最好的溶剂，我们尝试了各种添加剂，发现加入一当量的水在更短的反应时间、更高的产率和对映选择性方面得到了最好的结果。因此，我们开发了一种更通用的、可重复的、稳健的和非路易斯酸催化的程序，用于在基本中性条件下催化亚胺的不对称烯丙基化。