(R)-2-phenyl-4-oxopentanenitrile | 180475-45-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-phenyl-4-oxopentanenitrile
• 英文别名: Benzeneacetonitrile, I+/--(2-oxopropyl)-, (R)-；(2R)-4-oxo-2-phenylpentanenitrile
• CAS: 180475-45-0
• 化学式: C₁₁H₁₁NO
• 分子量: 173.214
• InChiKey: SLLVDQNEKNACOC-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  297.0±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.062±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯乙烯 在 titanium(IV) isopropylate 、 溴丁基-镁 、 (3aR,3a'R,8aS,8a'S)-2,2'-(cyclopropane-1,1-diyl)bis(3a,8a-dihydro-8H-indeno[1,2-d]oxazole) 、 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (R)-2-phenyl-4-oxopentanenitrile
  参考文献：
  名称：

  对映选择性铜催化环丙醇和环丙酮酮缩醛的自由基开环氰化

  摘要：

  通过铜催化的自由基中继过程，开发了一种新的环丙醇及其衍生物的对映选择性氰化方法。各种环丙醇和环丙酮缩醛均与催化条件兼容，从而为β-羰基腈提供了出色的对映选择性。这些产品可以很容易地转化为手性γ-氨基酸衍生物和药物，例如（R）-baclofen。初步的机理研究支持了环丙氧基自由基的开环过程，随后是铜催化的苄基自由基的对映选择性氰化，以对映选择性的方式形成C-CN键。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000202

文献信息

• Dual electrocatalysis enables enantioselective hydrocyanation of conjugated alkenes
  作者：Lu Song、Niankai Fu、Brian G. Ernst、Wai Hang Lee、Michael O. Frederick、Robert A. DiStasio、Song Lin

  DOI：10.1038/s41557-020-0469-5

  日期：2020.8

  Chiral nitriles and their derivatives are prevalent in pharmaceuticals and bioactive compounds. Enantioselective alkene hydrocyanation represents a convenient and efficient approach for synthesizing these molecules. However, a generally applicable method featuring a broad substrate scope and high functional group tolerance remains elusive. Here, we address this long-standing synthetic problem using

  手性腈及其衍生物普遍存在于药物和生物活性化合物中。对映选择性烯烃氢氰化代表了合成这些分子的方便而有效的方法。然而，具有广泛的底物范围和高的官能团耐受性的普遍适用的方法仍然难以捉摸。在这里，我们使用双重电催化技术解决了这一长期存在的合成问题。使用这种策略，我们利用电化学技术无缝地结合了两个规范的自由基反应（钴介导的氢原子转移和铜促进的自由基氰化），无需化学计量的氧化剂即可实现高度对映选择性的氢氰化。我们还利用电化学精确控制电位的独特功能来优化具有挑战性的底物的化学选择性。计算分析揭示了对映体诱导的起源，为此，手性催化剂结合了吸引性和排斥性非共价相互作用的组合，以指导对映体确定C-CN键的形成。这项工作展示了电化学在进入新的化学领域并为合成化学中的相关挑战提供解决方案方面的力量。
• Enantioselective Nucleophilic Formylation and Cyanation of Conjugated Enones <i>via</i> Michael Addition of Formaldehyde SAMP-Hydrazone
  作者：Jose-María Lassaletta、Rosario Fernández、Eloísa Martín-Zamora、Elena Díez

  DOI：10.1021/ja9610500

  日期：1996.1.1
• Formaldehyde Dialkylhydrazones as Neutral Formyl Anion and Cyanide Equivalents:  Nucleophilic Addition to Conjugated Enones
  作者：Elena Díez、Rosario Fernández、Consolación Gasch、José M. Lassaletta、José M. Llera、Eloísa Martín-Zamora、Juan Vázquez

  DOI：10.1021/jo970481d

  日期：1997.7.1

  A versatile methodology for the nucleophilic formylation and cyanation of conjugated enones is reported. The procedure is based on the use of formaldehyde dimethylhydrazone, which, acting as a neutral formyl anion equivalent, adds to preformed trialkylsilyl-enone complexes. Both 4-(silyloxy)-3-enal hydrazones 3 or deprotected 4-oxo aldehyde monohydrazones 4 can be obtained as products depending on quenching conditions. In full analogy, an asymmetric version of the reaction using chiral formaldehyde SAMP-hydrazone as a neutral synthon of the chiral formyl anion has been developed, giving rise to the corresponding adducts 5 and 6 in good yields and with excellent diastereoselectivities (de 85-greater than or equal to 98%). Ozonolysis or HCl-mediated hydrolysis of adducts 4 and 6 readily affords racemic and optically enriched 4-oxo aldehydes 7, respectively. Additionally, high-yielding MMPP-oxidative cleavage of 4-oxo hydrazones 4 and 6 has been performed to obtain Li-oxo nitriles 8 in racemic and optically enriched forms, respectively. In this way, interesting chiral bifunctional building blocks, some of them bearing newly created stereogenic quaternary centers, have been efficiently synthesized.