(3,5-dimethyl-phenyl)-malonic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3,5-dimethyl-phenyl)-malonic acid
• 英文别名: (3,5-Dimethyl-phenyl)-malonsaeure；2-(3,5-Dimethylphenyl)propanedioic acid
• 化学式: C₁₁H₁₂O₄
• 分子量: 208.214
• InChiKey: RVHLIOBHRYPIQI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3,5-dimethyl-phenyl)-malonic acid 在 硫酸 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 、 苯 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 bis(2,2,2-trifluoroethyl) 2-(3,5-dimethylphenyl)-2-(3-phenylprop-2-yn-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  镍催化的丙二酸酯的不对称反应，手性环戊2-烯酮的对映选择性合成。

  摘要：

  描述了通过丙二酸炔基酯与芳基硼酸的反应的高官能化手性环戊-2-烯酮的对映选择性合成。通过手性膦基恶唑啉/镍络合物催化这些脱对称芳基环化反应，并且通过烯基镍物质的可逆E / Z异构化作用实现环化反应。通用方法也适用于1,6-二氢吡啶3-3（2H）-one的合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201805578
• 作为产物：
  描述：

  1,3-diethyl 2-(3,5-dimethylphenyl)propane-1,3-dioate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以1.8 g的产率得到(3,5-dimethyl-phenyl)-malonic acid
  参考文献：
  名称：

  镍催化的丙二酸酯的不对称反应，手性环戊2-烯酮的对映选择性合成。

  摘要：

  描述了通过丙二酸炔基酯与芳基硼酸的反应的高官能化手性环戊-2-烯酮的对映选择性合成。通过手性膦基恶唑啉/镍络合物催化这些脱对称芳基环化反应，并且通过烯基镍物质的可逆E / Z异构化作用实现环化反应。通用方法也适用于1,6-二氢吡啶3-3（2H）-one的合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201805578

文献信息

• Copper-catalyzed formation of carbon-heteroatom and carbon-carbon bonds
  申请人：——

  公开号：US20040019216A1

  公开（公告）日：2004-01-29

  The present invention relates to copper-catalyzed carbon-heteroatom and carbon-carbon bond-forming methods. In certain embodiments, the present invention relates to copper-catalyzed methods of forming a carbon-nitrogen bond between the nitrogen atom of an amide or amine moiety and the activated carbon of an aryl, heteroaryl, or vinyl halide or sulfonate. In additional embodiments, the present invention relates to copper-catalyzed methods of forming a carbon-nitrogen bond between a nitrogen atom of an acyl hydrazine and the activated carbon of an aryl, heteroaryl, or vinyl halide or sulfonate. In other embodiments, the present invention relates to copper-catalyzed methods of forming a carbon-nitrogen bond between the nitrogen atom of a nitrogen-containing heteroaromatic, e.g., indole, pyrazole, and indazole, and the activated carbon of an aryl, heteroaryl, or vinyl halide or sulfonate. In certain embodiments, the present invention relates to copper-catalyzed methods of forming a carbon-oxygen bond between the oxygen atom of an alcohol and the activated carbon of an aryl, heteroaryl, or vinyl halide or sulfonate. The present invention also relates to copper-catalyzed methods of forming a carbon-carbon bond between a reactant comprising a nucleophilic carbon atom, e.g., an enolate or malonate anion, and the activated carbon of an aryl, heteroaryl, or vinyl halide or sulfonate. Importantly, all the methods of the present invention are relatively inexpensive to practice due to the low cost of the copper comprised by the catalysts.

  本发明涉及铜催化的碳-杂原子和碳-碳键形成方法。在某些实施例中，本发明涉及铜催化的方法，用于在苯基，杂环基或乙烯卤化物或磺酸盐的活性碳和酰胺或胺基团的氮原子之间形成碳-氮键。在其他实施例中，本发明涉及铜催化的方法，用于在苯基，杂环基或乙烯卤化物或磺酸盐的活性碳和酰肼的氮原子之间形成碳-氮键。在其他实施例中，本发明涉及铜催化的方法，用于在苯基，杂环基或乙烯卤化物或磺酸盐的活性碳和含氮杂环芳香族化合物的氮原子之间形成碳-氮键，例如吲哚，吡唑和吲唑。在某些实施例中，本发明涉及铜催化的方法，用于在苯基，杂环基或乙烯卤化物或磺酸盐的活性碳和醇的氧原子之间形成碳-氧键。本发明还涉及铜催化的方法，用于在包含亲核碳原子的反应物，例如烯醇酸盐或丙二酸酸根离子，和苯基，杂环基或乙烯卤化物或磺酸盐的活性碳之间形成碳-碳键。重要的是，由于催化剂中铜的低成本，本发明的所有方法相对廉价易行。
• Benzylalkali Compounds¹
  作者：Henry Gilman、Henry A. Pacevitz、Ogden Baine

  DOI：10.1021/ja01863a054

  日期：1940.6
• US6759554B2
  申请人：——

  公开号：US6759554B2

  公开（公告）日：2004-07-06
• US6867298B2
  申请人：——

  公开号：US6867298B2

  公开（公告）日：2005-03-15
• Enantioselective Synthesis of Chiral Cyclopent-2-enones by Nickel-Catalyzed Desymmetrization of Malonate Esters
  作者：Somnath Narayan Karad、Heena Panchal、Christopher Clarke、William Lewis、Hon Wai Lam

  DOI：10.1002/anie.201805578

  日期：2018.7.16

  enantioselective synthesis of highly functionalized chiral cyclopent-2-enones by the reaction of alkynyl malonate esters with arylboronic acids is described. These desymmetrizing arylative cyclizations are catalyzed by a chiral phosphinooxazoline/nickel complex, and cyclization is enabled by the reversible E/Z isomerization of alkenylnickel species. The general methodology is also applicable to the synthesis of

  描述了通过丙二酸炔基酯与芳基硼酸的反应的高官能化手性环戊-2-烯酮的对映选择性合成。通过手性膦基恶唑啉/镍络合物催化这些脱对称芳基环化反应，并且通过烯基镍物质的可逆E / Z异构化作用实现环化反应。通用方法也适用于1,6-二氢吡啶3-3（2H）-one的合成。