(2-acetamido-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl)tri-n-butylstannane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2-acetamido-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl)tri-n-butylstannane
• 化学式: C₄₁H₅₉NO₅Sn
• 分子量: 764.633
• InChiKey: HDXLITQQBRGYKR-KYOASKHCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.03
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  21
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-acetamido-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl)tri-n-butylstannane 在 吡啶 、 potassium fluoride 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 2-{双[3,5-双(三氟甲基)苯基]膦基}-3,6-二甲氧基-2′,4′,6′-三异丙基-1,1′-联苯 、 氨 、 sodium 、 copper(l) chloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 72.25h， 生成 (2-acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  异头亲核试剂的糖基交叉偶联——范围、机制和在芳基 C-糖苷合成中的应用

  摘要：

  糖类 C1 异头位置的立体选择性操作是制备性碳水化合物化学的核心目标之一。从历史上看，大多数与异头碳形成键的反应都集中在亲核试剂与带有离去基团的糖供体的反应上。在这里，我们描述了一种利用异头亲核试剂的高度立体特异性反应立体选择性合成 C-芳基糖苷的新方法。首先，已经开发并优化了制备异头锡烷的方法，以高异头选择性提供常见糖类的两种异头异构体。我们确定寡糖锡烷可以从单糖锡烷通过与施密特型供体、糖基环氧化物的 O-糖基化或在脱水条件下与 C1 醇制备。第二，我们确定了一组通用的催化条件，其中 Pd2(dba)3 (2.5 mol%) 和一个庞大的配体 (JackiePhos, 10 mol%) 控制了 β-消除途径。我们证明了糖基交叉偶联对具有单糖和低聚糖、脱氧糖、具有游离羟基的糖类、吡喃糖和呋喃糖底物的两种异头异构体产生始终如一的高异头选择性。在 Salmochelins（铁载体）和商业抗糖尿

  DOI：

  10.1021/jacs.7b08707
• 作为产物：
  描述：

  N-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-D-glucosamine 在 正丁基锂 、 氯化亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (2-acetamido-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl)tri-n-butylstannane
  参考文献：
  名称：

  用于合成 C-芳基糖苷的异头锡烷的高度立体特异性交叉偶联反应

  摘要：

  我们证明，在具有极高立体控制水平的钯催化剂存在下，构型稳定的异头锡烷与芳族卤化物发生立体定向交叉偶联反应。除了广泛的底物范围（> 40 个例子）之外，该反应消除了亲核置换方法固有的关键问题，适用于（杂）芳烃、肽、药物、常见单糖和含有游离羟基的糖类。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b07891

文献信息

• Stereoretentive Intramolecular Glycosyl Cross-Coupling: Development, Scope, and Kinetic Isotope Effect Study
  作者：Duk Yi、Feng Zhu、Maciej A. Walczak

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01927

  日期：2018.8.3

  A series of cyclic C-glycosides were synthesized using the palladium-catalyzed stereoretentive intramolecular glycosylation of aryl iodides by employing a bulky phosphine ligand. A variety of functional groups are tolerated in the reaction, and enantioenriched anomeric nucleophiles could be coupled without erosion of optical purity. This study offers a unified method to access both cis- and trans-fused

  通过使用庞大的膦配体，使用钯催化的芳基碘的立体保留分子内糖基化合成了一系列环状C-糖苷。反应中允许使用多种官能团，并且对映体富集的异头亲核试剂可以在不损害光学纯度的情况下偶联。这项研究提供了一种通过利用 Stille 反应的立体保持性来访问顺式和反式稠环的统一方法。此外，分子间和分子内交叉偶联的竞争实验显示，二次 KIE 分别为 1.43 和 0.81，表明在过渡态存在截然不同的空间拥塞。
• Competition of deprotonation and tin-lithium exchange in the generation of a glycosyl dianion
  作者：Matthias Hoffmann、Horst Kessler

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00260-8

  日期：1997.3

  The deprotonation and the tin-lithium exchange of the glycosylstannane 1 are not decoupled when BuLi is used. Deuteration experiments show that the side product 2H (glycitol) is formed during the deprotonation/transmetallation reaction sequence and not by subsequent protonation of the glycosyl dianion. Decoupling of the two reaction steps is possible by using MeLi∗LiBr for deprotonation and BuLi for

  当使用BuLi时，糖基锡烷1的去质子化和锡-锂交换不解耦。氘代实验表明副产物2H（乙二醇）是在去质子化/金属间转移反应过程中形成的，而不是通过随后的糖基二价阴离子质子化形成的。通过使用MeLi * LiBr进行去质子反应，使用BuLi进行锡-锂交换，可以将两个反应步骤解耦。所描述的程序通过防止还原副反应来优化β-锂-构型的糖基二价阴离子的制备。
• Stereoselective Synthesis of a CGlycosidic Analog ofN-Glucoasparagine
  作者：Fred Burkhart、Matthias Hoffmann、Horst Kessler

  DOI：10.1002/anie.199711911

  日期：1997.6.16
• Diastereoselective Synthesis of C-Glycosylated Amino Acids with Lactams as Peptide Building Blocks
  作者：Bernhard Westermann、Armin Walter、Nicole Diedrichs

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19991115)38:22<3384::aid-anie3384>3.0.co;2-7

  日期：1999.11.15
• A stereoselective synthesis of a C-glycosylated peptoid building block
  作者：Michael A. Dechantsreiter、Fred Burkhart、Horst Kessler

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10566-4

  日期：1998.1

  A C-glycosylated peptoid analogue of the Ser-O-GlcNAc with a single carbon chain between the sugar residue and the peptoid was prepared by the coupling of a peptoid aldehyde with a glycosyl dianion of the glucosamine. (C) 1997 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.