Organophosphorus chemistry. Part XI. Reactions of dimethyl- and bis(trifluoromethyl)-phosphine with olefins, and photochemical reaction of ethyl(bistrifluoromethyl)phosphine with ethylene
作者:R. Fields、R. N. Haszeldine、N. F. Wood
DOI:10.1039/j39700001370
日期:——
ratio 28 : 72, but with propene only dimethyl-n-propylphosphine is produced. Bis(trifluoromethyl) phosphine gives only one adduct with each olefin. In all cases the product, or the major product where two are formed, is that predicted on the basis of formation of the most stable intermediate radical. Neither bis(trifluoromethyl)phosphine nor phosphine react with 1,1,3,3,3-pentafluoropropene under u.v. irradiation
在紫外线辐射下,二甲基膦与氟乙烯进行双向加成反应,以8:92的比例高收率地形成1-氟乙基-和2-氟乙基-二甲基膦。使用1,1-二氟乙烯,可以以28∶72的比例高产率地生产1,1-二氟乙基-和2,2-二氟乙基-二甲基膦,但是对于丙烯,仅产生二甲基-正丙基膦。双(三氟甲基)膦与每种烯烃仅产生一个加合物。在所有情况下,都是以最稳定的中间基团的形成为基础预测的产物,或形成两个产物的主要产物。在紫外线照射下,双(三氟甲基)膦和膦都不会与1,1,3,3,3-五氟丙烯反应。在辐射过程中或在黑暗中,二甲基膦作为亲核试剂与该烯烃反应,生成顺式混合物-和反式-1-二甲基膦基-1,3,3,3-四氟丙烯。乙基双(三氟甲基)膦和乙烯的辐照得到乙基三氟甲基-3,3,3-三氟丙基膦,这是将三烷基膦光化学加成到烯烃中的第一个例子。