二甲基[1-(4-甲氧基苯基)-2-硝基乙基]丙二酸酯 | 100719-44-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 二甲基[1-(4-甲氧基苯基)-2-硝基乙基]丙二酸酯
• 英文名称: (±)-2-[1-(4-methoxyphenyl)-2-nitroethyl]malonic acid dimethyl ester
• 英文别名: methyl 2-carbomethoxy-4-nitro-3-(4-methoxy-phenyl)-butyrate；methyl 2-carbomethoxy-4-nitro-3-(4-methoxyphenyl)butyrate；3,3-dimethoxycarbonyl-1-nitro-2-(4-methoxyphenyl)propane；dimethyl 2-(1-(4-methoxyphenyl)-2-nitroethyl)malonate；[1-(4-methoxy-phenyl)-2-nitro-ethyl]-malonic acid dimethyl ester；[1-(4-Methoxy-phenyl)-2-nitro-aethyl]-malonsaeure-dimethylester；Methyl 2-methoxycarbonyl-3-(4-methoxyphenyl)-4-nitrobutanoate；dimethyl 2-[1-(4-methoxyphenyl)-2-nitroethyl]propanedioate
• CAS: 100719-44-6
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₇
• 分子量: 311.291
• InChiKey: SODLTWNUTJKLEG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  99.5 °C
• 沸点：
  442.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.246±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  108
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲基[1-(4-甲氧基苯基)-2-硝基乙基]丙二酸酯 在 吡啶 、 碘 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 生成 Methyl 2-(4-methoxyphenyl)-3-nitrocyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  碘促进由 2-(2-nitro-1-arylethyl)malonates 和吡啶合成 3-arylindolizine-1-carboxylates

  摘要：

  已经开发了一种高效且直接的一锅合成方案，用于通过 2-(2-硝基-1-芳基乙基)丙二酸酯与吡啶的 1,3-偶极环化以及随后在分子碘的存在。通过 X 射线单晶分析进一步证实了 3-(4-甲氧基苯基)indolizine-1-carboxylate (2a) 和 3-iodo-2-(4-nitrophenyl)indolizine-1-carboxylate 甲酯 (2f) 的结构.

  DOI：

  10.3184/174751913x13737205567934
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 生成 二甲基[1-(4-甲氧基苯基)-2-硝基乙基]丙二酸酯
  参考文献：
  名称：

  碘促进由 2-(2-nitro-1-arylethyl)malonates 和吡啶合成 3-arylindolizine-1-carboxylates

  摘要：

  已经开发了一种高效且直接的一锅合成方案，用于通过 2-(2-硝基-1-芳基乙基)丙二酸酯与吡啶的 1,3-偶极环化以及随后在分子碘的存在。通过 X 射线单晶分析进一步证实了 3-(4-甲氧基苯基)indolizine-1-carboxylate (2a) 和 3-iodo-2-(4-nitrophenyl)indolizine-1-carboxylate 甲酯 (2f) 的结构.

  DOI：

  10.3184/174751913x13737205567934

文献信息

• [EN] ASYMMETRIC MICHAEL AND ALDOL ADDITION USING BIFUNCTIONAL CINCHONA-ALKALOID-BASED CATALYSTS<br/>[FR] ADDITIONS ASYMETRIQUES DE MICHAEL ET D'ALDOL UTILISANT DES CATALYSEURS BIFONCTIONNELS A BASE DE CINCHONINE
  申请人：UNIV BRANDEIS

  公开号：WO2005121137A1

  公开（公告）日：2005-12-22

  One aspect of the present invention relates to quinine-based and quinidine-based catalysts. Another aspect of the invention relates to a method of preparing a derivatized quinine-based or quinidine-based catalyst comprising 1) reacting quinine or quinidine with 5 base and a compound that has a suitable leaving group, and 2) converting the ring methoxy group to a hydroxy group. Another aspect of the present invention relates to a method of preparing a chiral, non-racemic compound from a prochiral electron-deficient alkene or azo compound or prochiral aldehyde or prochiral ketone, comprising the step of: reacting a prochiral electron-deficient alkene or azo compound or prochiral aldehyde or prochiral 10 ketone with a nucleophile in the presence of a catalyst; thereby producing a chiral, non racemic compound; wherein said catalyst is a derivatized quinine or quinidine. Another aspect of the present invention relates to a method of kinetic resolution, comprising the step of reacting racemic chiral alkene with a nucleophile in the presence of a derivatized quinine or quinidine.

  本发明的一个方面涉及基于奎宁和奎宁的催化剂。发明的另一个方面涉及一种制备衍生奎宁或奎宁催化剂的方法，包括1）将奎宁或奎宁与5碱和具有适当离去基团的化合物反应，以及2）将环甲氧基转化为羟基。本发明的另一个方面涉及一种从前手性电子亏缺烯烃或偶氮化合物或前手性醛或前手性酮制备手性、非拉克米化合物的方法，包括以下步骤：在催化剂存在下，将前手性电子亏缺烯烃或偶氮化合物或前手性醛或前手性酮与亲核试剂反应；从而产生手性、非拉克米化合物；其中所述催化剂是衍生奎宁或奎宁。本发明的另一个方面涉及一种动力学分辨的方法，包括在衍生奎宁或奎宁存在下，将拉克米手性烯烃与亲核试剂反应的步骤。
• Me3SiBr-mediated intramolecular cyclization of γ-functionalized trimethylsilyl nitronates
  作者：Alexander A Tishkov、Anton V Kozintsev、Il'ya M Lyapkalo、Sema L Ioffe、Vadim V Kachala、Yuri A Strelenko、Vladimir A Tartakovsky

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00985-5

  日期：1999.7

  The silylation of nitro compounds of general formula X1X2CHCH(Ar)CH2NO2 with at −30°C leads to hitherto unknown 2-(N,N-bis(trimethylsilyloxy)amino-2,3-dihydrofurans (X1=PhCO, X2=H) or to N,N-bis(trimethylsilyloxy)aminocyclopropanes (X1=X2=COOMe). N,N-Bis(trimethylsilyloxy)immonium cations appear to be the key intermediates in this process.

  的通式X的硝基化合物甲硅烷基化1 X 2 CHCH（Ar）的CH 2 NO 2与在-30℃通入迄今未知的2-（Ñ，Ñ双（三甲基甲硅烷基）氨基-2,3-二氢呋喃（X 1 = PhCO，X 2 = H）或N，N-双（三甲基甲硅烷氧基）氨基环丙烷（X 1 = X 2 = COOMe）N，N-双（三甲基甲硅烷氧基）铵阳离子似乎是该过程中的关键中间体。
• Helical Oligourea Foldamers as Powerful Hydrogen Bonding Catalysts for Enantioselective C–C Bond-Forming Reactions
  作者：Diane Bécart、Vincent Diemer、Arnaud Salaün、Mikel Oiarbide、Yella Reddy Nelli、Brice Kauffmann、Lucile Fischer、Claudio Palomo、Gilles Guichard

  DOI：10.1021/jacs.7b05802

  日期：2017.9.13

  progress has been made toward the development of metal-free catalysts of enantioselective transformations, yet the discovery of organic catalysts effective at low catalyst loadings remains a major challenge. Here we report a novel synergistic catalyst combination system consisting of a peptide-inspired chiral helical (thio)urea oligomer and a simple tertiary amine that is able to promote the Michael reaction

  对映选择性转化的无金属催化剂的开发取得了重大进展，但发现在低催化剂负载下有效的有机催化剂仍然是一个重大挑战。在这里，我们报告了一种新型协同催化剂组合系统，该系统由受肽启发的手性螺旋（硫）脲低聚物和简单的叔胺组成，能够促进可烯醇化羰基化合物和硝基烯烃之间的迈克尔反应，并具有极低的对映选择性（1/ 10 000) 手性催化剂/底物摩尔比。除了与螺旋折叠密切相关的高选择性之外，我们在此报告的系统也非常适合优化，因为它的每个组件都可以单独微调以提高反应速率和/或选择性。
• Immobilization of 1,5,7-triazabicyclo [4.4.0] dec-5-ene over mesoporous materials: An efficient catalyst for Michael-addition reactions under solvent-free condition
  作者：Pranjal Kalita、Rajiv Kumar

  DOI：10.1016/j.apcata.2011.03.010

  日期：2011.4

  Immobilization of 1,5,7-triazabicyclo [4.4.0] dec-5-ene (TBD, a bicylic guanidine base) over mesoporous material like SBA-15 has been found to be an excellent catalyst for Michael-addition of β-nitro styrene with malonate. The reactions were performed under solvent-free condition at 373 K for 9 h. A wide variety of Michael donors and acceptors were investigated. Among them, high yield of Michael product

  已发现将1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯（TBD，双环胍碱）固定在诸如SBA-15的中孔材料上，是迈克尔加成β-硝基的极佳催化剂苯乙烯与丙二酸酯。反应在无溶剂条件下于373 K下进行9 h。对迈克尔的各种供体和受体进行了调查。其中，对-氯-硝基苯乙烯与丙二酸二甲酯之间的反应获得了高产率的迈克尔产物。
• Highly Enantioselective Michael Addition of Malonates to Nitroolefins Catalyzed by Chiral Bifunctional Tertiary Amine-Thioureas Based on Saccharides
  作者：Jun-An Ma、Xiao-Juan Li、Kun Liu、Hai Ma、Jing Nie

  DOI：10.1055/s-0028-1087370

  日期：——

  A series of saccharide-derived bifunctional tertiary amine-thioureas for the asymmetric Michael addition reaction have been designed and synthesized. The addition products between ­malonates and various nitroolefins were obtained in high yields (up to 99%) and excellentenantioselectivities (up to 99% ee).

  已经设计并合成了一系列用于不对称迈克尔加成反应的糖衍生的双官能叔胺硫脲。丙二酸酯和各种硝基烯烃之间的加成产物以高产率（高达 99%）和优异的对映选择性（高达 99% ee）获得。