1-methoxy-3-[4-(trimethylsilyl)-1,3-butadiyn-1-yl]benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-methoxy-3-[4-(trimethylsilyl)-1,3-butadiyn-1-yl]benzene
• 英文别名: (4-(3-methoxyphenyl)buta-1,3-diyn-1-yl)trimethylsilane；((3-methoxyphenyl)buta-1,3-diyn-1-yl)trimethylsilane；[4-(3-methoxyphenyl)-1,3-butadiynyl]trimethylsilane；4-(3-Methoxyphenyl)buta-1,3-diynyl-trimethylsilane
• 化学式: C₁₄H₁₆OSi
• 分子量: 228.366
• InChiKey: CKEZIGGBYQNBIS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.93
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methoxy-3-[4-(trimethylsilyl)-1,3-butadiyn-1-yl]benzene 在 甲醇 、 cesium fluoride 作用下， 反应 2.0h， 生成 1-(1,3-butadiyn-1-yl)-3-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  1,1-二氯-2,2,2-三氟乙烷的三氟乙基化不对称1,3-二炔的合成

  摘要：

  使用乙醇胺作为配体的末端1,3-二炔与1,1-二氯-2,2,2-三氟乙烷（CF 3 CHCl 2）的铜介导反应以中等至良好的产率得到三氟乙基化的不对称1,3-二炔。该反应在温和的条件下进行，并且易于操作。具有较弱的吸电子基团或供电子基团的芳基，以及在1,3-二炔末端的烷基取代基是可容忍的。用该方法合成了三氟乙基化的共轭三炔。成功地实现了三氟乙基化的不对称1,3-二炔的进一步转化以提供三氟乙基取代的1,2,3-三唑和异恶唑作为应用实例。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.11.015
• 作为产物：
  描述：

  1-(3-methoxyphenyl)-3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-one 在 正丁基锂 、 三苯基膦 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-methoxy-3-[4-(trimethylsilyl)-1,3-butadiyn-1-yl]benzene
  参考文献：
  名称：

  通过亚烷基类胡萝卜素重排合成不对称取代的1,3-丁二炔和1,3,5-己三炔。

  摘要：

  不对称取代的1,3-丁二炔和1,3,5-己三炔由市售的醛或羧酸分四个步骤合成。该过程中的关键步骤涉及Fritsch-Buttenberg-Wiechell重排，其中亚烷基类胡萝卜素中间体随后重排为所需的多炔。这种重排在温和的条件下进行，并且可以耐受一系列功能。通常，在程序上容易形成二溴代烯烃前体，再加上重排步骤的有效性，使得该方法成为利用钯或铜催化的传统的二炔和三炔合成方法的有吸引力的替代方法。

  DOI：

  10.1021/jo026481h

文献信息

• Modification of the Fritsch–Buttenberg–Wiechell rearrangement: a facile route to unsymmetrical butadiynes
  作者：Erin T Chernick、Sara Eisler、Rik R Tykwinski

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01901-3

  日期：2001.12

  echell rearrangement has been used to form unsymmetrically substituted 1,3-butadiynes from 1,1-dibromo-olefin precursors. The reaction proceeds via lithium–halogen exchange, followed by migration of the aryl or alkynyl moiety to provide the butadiyne framework. The facile formation of the dibromo-olefins in three steps from commercially available aryl aldehydes or carboxylic acid chlorides makes this

  Fritsch–Buttenberg–Wiechell重排的一种修饰已用于从1,1-二溴烯烃前体形成不对称取代的1,3-丁二炔。反应通过锂-卤素交换进行，然后芳基或炔基部分迁移以提供丁二炔骨架。由市售的芳基醛或羧酸氯化物分三步轻松形成二溴代烯烃，使该方法成为传统丁二炔合成方法的有吸引力的替代方法。
• Chemoselective Cobalt(I)-Catalyzed Cyclotrimerization of (Un)Symmetrical 1,3-Butadiynes for the Synthesis of 1,2,4-Regioisomers
  作者：Sebastian M. Weber、Gerhard Hilt

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01281

  日期：2019.6.7

  The cobalt(I)-catalyzed cyclotrimerization of (un)symmetrical 1,4-disubstituted 1,3-butadiynes is presented. In the case of unsymmetrical 1,3-butadiynes, this reaction can generate eight 1,2,4-substituted and four 1,3,5-substituted isomers. A single 1,2,4-substituted isomer was formed in excellent yields (up to 99%) and exclusive regioselectivities (>99:1) when symmetrical or a 1,3-butadiyne with an

  提出了钴（I）催化的（非）对称的1，4-二取代的1，3-丁二炔的环三聚。在不对称的1，3-丁二炔的情况下，该反应可以产生8个1,2,4-取代的和4个1,3,5-取代的异构体。当对称或带有芳基或烷基取代基和三甲基甲硅烷基的1,3-丁二炔形成单一的1,2,4-取代的异构体时，产率极高（最高99％），排他区域选择性高（> 99：1）。应用。合成了接受多种官能团的大量产物。
• Control of the Regioselectivity in Cobalt- versus Ruthenium-Catalyzed Alder-ene Reaction of Unsymmetrical 1,3-Diynes
  作者：Sebastian M. Weber、Gerhard Hilt

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03729

  日期：2017.2.3

  The Alder-ene reaction of trialkylsilyl-substituted 1,3-butadiynes with terminal alkenes was investigated utilizing a cobalt-based catalyst, and the results were compared with Alder-ene rections catalyzed by the [CpRu(H3CCN)3]PF6 catalyst. Obviously, the two catalysts gave complementary results of yn-dienes differing in the site where the new carbon–carbon bond was formed. Of particular interest are

  用钴基催化剂研究了三烷基甲硅烷基取代的1,3-丁二炔与末端烯烃的Alder-ene反应，并将其结果与[CpRu（H 3 CCN）3 ] PF 6催化的Alder-ene反应进行了比较。催化剂。显然，两种催化剂在不同的位置形成了新的碳-碳键，从而得到了二烯二烯的互补结果。特别令人感兴趣的是关于烯烃组分中双键迁移的观察结果。虽然简单的烯烃仅具有E-构型，但使用3-buten-1-ol可以得到相应的Z-双键，表明羟基充当与钴中心配位的供体，从而改变了反应途径。
• Cobalt-Catalyzed Regio- and Stereoselective Hydrosilylation of 1,3-Diynes To Access Silyl-Functionalized 1,3-Enynes
  作者：Hui Leng Sang、Yongyi Hu、Shaozhong Ge

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01836

  日期：2019.7.5

  A regio- and stereoselective hydrosilylation of 1,3-diynes has been developed relying on catalysts generated from bench-stable Co(acac)2 and dppp ligand. A variety of symmetrical and unsymmetrical 1,3-diynes undergo this transformation, yielding the corresponding silyl-functionalized 1,3-enynes in high yields with excellent regioselectivity. Gram-scale reactions and further transformations of the silyl-containing

  1，3-二炔的区域和立体选择性氢化硅烷化已经开发出来，它依赖于稳定的Co（acac）2和dppp配体产生的催化剂。各种对称和不对称的1,3-二炔都经历了这种转变，以高收率和良好的区域选择性产生了相应的甲硅烷基官能化的1,3-烯炔。含甲硅烷基的1,3-烯炔产物的克级反应和进一步转化突出了这种1,3-二炔共催化氢化硅烷化反应的合成效用。
• Cobalt-Catalyzed Regiodivergent Stereoselective Hydroboration of 1,3-Diynes To Access Boryl-Functionalized Enynes
  作者：Hui Leng Sang、Caizhi Wu、Guan Ge Darren Phua、Shaozhong Ge

  DOI：10.1021/acscatal.9b03139

  日期：2019.11.1

  We report a regiodivergent and stereoselective hydroboration of 1,3-diynes with pinacolborane (HBpin) in the presence of cobalt catalysts generated in situ from bench-stable Co(acac)(2) and bisphosphine ligands. These cobalt catalysts were activated by the reactions with HBpin. A range of unsymmetrical and symmetrical 1,3-diynes reacted smoothly with HBpin in the presence of Co(acac)(2)/xantphos to selectively afford enynylboronate products with boron addition to the internal carbon of the 1,3-diyne unit. However, these 1,3-diynes reacted in the presence of Co(acac)(2)/dppf to form enynylboronate products with boron addition to the external carbon of the 1,3-diyne unit. These hydroboration reactions show good functional group compatibility and can be readily scaled up to gram-scales without using a drybox. Deuterium-labeling experiments suggest a cis-addition of HBpin to the less-hindered triple bond of 1,3-diynes. Furthermore, the comparison of the regioselectivity between cobalt-catalyzed hydrosilylation and hydroboration reactions of the same 1,3-diyne substrate suggests that Co(acac)(2)/xantphos-catalyzed regioselective 1,3-diyne hydroboration proceeds through a cobalt-hydride intermediate while Co(acac)(2)/dppf-catalyzed 1,3-diyne hydroboration proceed through a cobalt boryl intermediate.