1-fluoro-4-phenyl-3-butyn-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-fluoro-4-phenyl-3-butyn-2-one
• 英文别名: 1-fluoro-4-phenylbut-3-yn-2-one
• 化学式: C₁₀H₇FO
• 分子量: 162.163
• InChiKey: KXSOGUNMZUFDEV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-fluoro-4-phenyl-3-butyn-2-one 在 2,2'-联吡啶 、 copper(l) chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 以50%的产率得到1，4-二苯基丁二炔
  参考文献：
  名称：

  在温和条件下通过CC键活化的铜介导的壬酸脱酰基偶联。

  摘要：

  通过温和的反应条件下的CuCl-bpy系统完成了未应变的炔酮通过CC键活化的分子间脱酰基反应。该协议的特点是在室温下容易裂解CC键，广泛的底物范围，以及通过炔酮的均相或交联分别有效构建重要的对称和不对称1,3-二炔加合物的方法。初步的机械研究表明，此过程可能涉及酰基铜（III）配合物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03684
• 作为产物：
  描述：

  氟乙酸乙酯 、 苯乙炔 在 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以62%的产率得到1-fluoro-4-phenyl-3-butyn-2-one
  参考文献：
  名称：

  在温和条件下通过CC键活化的铜介导的壬酸脱酰基偶联。

  摘要：

  通过温和的反应条件下的CuCl-bpy系统完成了未应变的炔酮通过CC键活化的分子间脱酰基反应。该协议的特点是在室温下容易裂解CC键，广泛的底物范围，以及通过炔酮的均相或交联分别有效构建重要的对称和不对称1,3-二炔加合物的方法。初步的机械研究表明，此过程可能涉及酰基铜（III）配合物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03684

文献信息

• 1-Fluoroalkyl-prop-2-yne 1-imines and 1-iminium salts as building blocks: A new synthesis of α-(trifluoromethyl)pyrroles
  作者：Thomas Schneider、Bianca Seitz、Maximilian Schiwek、Gerhard Maas

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2020.109567

  日期：2020.7

  induced cyclization of so-formed (3-aminoallenyl)phosphonium salts. While the mentioned alkynyl trifluoromethyl N-methyl-ketimines were obtained by copper-catalyzed cross-coupling of terminal alkynes and N-methyl-2,2,2-trifluoroacetimidoyl chloride, terminal alkynes and N-benzyl-2,2,2-trifluoroacetimidoyl chloride under the same reaction conditions furnished 2,3-disubstituted 5-CF3-pyrroles directly

  1氟烷基-丙-2-炔-1- Ñ，Ñ -dimethyliminium通过三氟甲磺酸酯，得到盐Ñ炔氟代-methylation Ñ -methylketimines。它们代表新颖的，由于氟代烷基的活化作用，是高反应性的炔属亚胺盐类。本文中，我们描述的CF的两步转换3取代的亚铵盐为1,4-二取代α-CF 3个-pyrroles通过迈克尔加成三苯基膦的和如此形成的（3- aminoallenyl）鏻盐的热诱导的环化。所述炔基三氟甲基N-甲基酮亚胺是通过末端炔烃和N的铜催化交叉偶联而获得的。-甲基-2,2,2-三氟乙酰亚胺基氯，末端炔烃和N-苄基-2,2,2-三氟乙酰亚胺基氯在相同的反应条件下直接提供2,3-二取代的5-CF 3-吡咯。
• A Boron–Oxygen Transborylation Strategy for a Catalytic Midland Reduction
  作者：Kieran Nicholson、Joanne Dunne、Peter DaBell、Alexander Beaton Garcia、Andrew D. Bage、Jamie H. Docherty、Thomas A. Hunt、Thomas Langer、Stephen P. Thomas

  DOI：10.1021/acscatal.0c05168

  日期：2021.2.19

  The enantioselective hydroboration of ketones is a textbook reaction requiring stoichiometric amounts of an enantioenriched borane, with the Midland reduction being a seminal example. Here, a turnover strategy for asymmetric catalysis, boron–oxygen transborylation, has been developed and used to transform the stoichiometric borane reagents of the Midland reduction into catalysts. This turnover strategy

  酮的对映选择性氢硼化是教科书上的反应，需要化学计量的对映体富集的硼烷，Midland还原是一个开创性的例子。在这里，已经开发出了一种用于不对称催化的转换策略，即硼-氧转硼化反应，并将其用于将Midland还原反应的化学计量硼烷试剂转化为催化剂。这种转换策略通过酮的对映选择性还原得到证实，其中包括生物活性分子的衍生物和含有可还原基团的酮。在生成对映体富集的硼烷催化剂在原位从市售的试剂，9-硼杂双环[3.3.1]壬烷（H-乙-9-BBN）和β-pine烯，以及频哪醇硼烷（HBpin）进行的B–O硼氢化反应用于催化转换。机理研究表明，B–O / B–H硼交换通过立体固位，一致的过渡态（类似于σ键复分解）使B–O发生转硼化作用。
• Selective reductions. 52. Efficient asymmetric reduction of α-acetylenic α′-fluoroalkyl ketones with either B-chlorodiisopinocampheylborane or B-isopinocampheyl-9-borabicyclo[3.3.1]nonane in high enantiomeric purity. The influence of fluoro groups in such reductions
  作者：P.Veeraraghavan Ramachandran、Baoqing Gong、Aleksandar V. Teodorovic'、Herbert C. Brown

  DOI：10.1016/0957-4166(94)80056-1

  日期：1994.6

  whereas 1 is ineffective for these types of ketones. In all of the above reductions, the fluoroalkyl group acts as the enantiocontrolling group with one exception. A remarkable inversion in selectivity in the reduction of monofluoromethyl acetylenic ketones with 1 is observed as compared to the reduction with 2, indicating that in the transition state the acetylenic moiety acts as the enantiocontrolling

  （ - ） -与所述不对称还原前手性α-炔α'氟烷基酮的的系统研究乙-chlorodiisopinocampheylborane [（ - ） - DIP-氯化物，1 ]和（ - ） -乙-isopinocampheyl -9-硼杂双环[3.3.1 .1]壬烷（R -Alpine-Borane，2）显示，使用这两种试剂，都可以在很高的ee（92->-99％）中还原全氟烷基炔酮。例如，1,1,1-三氟-4-苯基-3-丁炔-2-酮，1,1,1,2,2-五氟-5-苯基-4-戊炔-3-酮和4， 4,5,5,6,6,6-七氟-1-苯基-1-己炔-3-酮在-25°C下EE中在0.25-2 h内以98％，96％和98％的比例被还原为1 ee分别为94％。相同的酮减少2在纯净条件下，在室温下1-4小时内，ee分别为98％，97％和96％。相似地，1,1,1-三氟-3-辛炔-2-酮，1,1,1,2,2-五氟-4-壬炔-3-酮和1
• Exploiting a “Beast” in Carbenoid Chemistry: Development of a Straightforward Direct Nucleophilic Fluoromethylation Strategy
  作者：Giovanna Parisi、Marco Colella、Serena Monticelli、Giuseppe Romanazzi、Wolfgang Holzer、Thierry Langer、Leonardo Degennaro、Vittorio Pace、Renzo Luisi

  DOI：10.1021/jacs.7b07891

  日期：2017.10.4

  The first direct and straightforward nucleophilic fluoromethylation of organic compounds is reported. The tactic employs a "fleeting" lithium fluorocarbenoid (LiCH2F) generated from commercially available fluoroiodomethane. Precise reaction conditions were developed for the generation and synthetic exploitation of such a labile species. The versatility of the strategy is showcased in ca. 50 examples involving a plethora of electrophiles. Highly valuable chemicals such as fluoroalcohols, fluoroamines, and fluoromethylated oxygenated heterocycles could: be prepared in very good yields through a single synthetic operation. The scalability of the reaction and its application to complex molecular architectures (e.g., steroids) are documented.

表征谱图