(n-butyl)(phenyl)zinc

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (n-butyl)(phenyl)zinc
• 化学式: C₁₀H₁₄Zn
• 分子量: 199.611
• InChiKey: POTDKSKTYGDITG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (n-butyl)(phenyl)zinc 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 二苯甲酮
  参考文献：
  名称：

  混合的有机锌和混合的有机铜试剂的反应性：10比较相同基团在混合和均卤代二有机古朴酸锌与苯甲酰氯的酰化反应中的转移性。动力学研究

  摘要：

  详细的动力学研究已经进行了用于iodozinc酰化Ñ丁基（取代苯基）铜酸盐，Ñ -Bu（FG-C 6 H ^ 4）CuZnI和iodozinc二Ñ -butylcuprate，Ñ -Bu 2 CuZnI与苯甲酰氯在THF在15-（-15）℃下。发现三级反应，第一级在苯甲酰氯中，第二级在铜酸盐中。我们根据动力学数据和活化参数提供了卤化二有机铜卤代锌酰化的反应机理。转移的基团的反应速率较低，Ñ -Bu混合铜酸盐，正丁基（PhCuZnI比homocuprate的，Ñ -Bu 2CuZnI和Hammett在n -Bu（FG-C 6 H 4）CuZnI试剂中可转移基团n -Bu的反应速率与残基FG-C 6 H 4的取代基常数具有正反应常数（相对FG的反应性：4-Br> 3-MeO> H> -3-Me> 4-Me> 4-MeO）与所提出的机理一致。这些发现支持了我们的假设，即可转移基团的反应速率R T取决于混合铜酸盐中残留基团R

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2013.10.030
• 作为产物：
  描述：

  苯基溴化镁 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (n-butyl)(phenyl)zinc
  参考文献：
  名称：

  混合的有机锌和混合的有机铜试剂的反应性：11.混合（正烷基）（芳基）锌的镍催化的原子经济芳基-烯丙基偶联

  摘要：

  可以通过改变反应参数来控制混合（正丁基）（苯基）锌试剂的烯丙基化中的基团选择性。在MgCl 2存在下，四氢呋喃（THF）-六甲基磷酸三酰胺中的CuCN催化的烯丙基化具有正丁基选择性，在MgCl 2存在的情况下，CuI催化的烯丙基化也具有选择性，而在n Bu 3 P存在的情况下，CuI催化的THF中THF的烯丙基化则具有n ‐丁基转移：苯基转移比率为23:77，苯基的α：γ转移比率为76:24。在LiCl存在下，NiCl 2（Ph 3 P）2催化的烯丙基化是苯基选择性的，α：γ比率为65:35。甲基或n的反应室温下，在NiCl 2（Ph 3 P）2催化剂和LiCl作为添加剂的条件下，带有芳基亲电试剂的THF中的丁基（芳基）锌试剂为使用二芳基锌的芳基-烯丙基偶联提供了一种原子经济的替代方法。版权所有©2014 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/aoc.3192

文献信息

• Reactivity of mixed organozinc and mixed organocopper reagents: 14. Phosphine-nickel catalyzed aryl-allyl coupling of (n-butyl)(aryl)zincs. Ligand and substrate control on the group selectivity and regioselectivity
  作者：Melike Kalkan、Ender Erdik

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.05.014

  日期：2016.9

  regioselectivity in the allylation of mixed (n-butyl)(aryl)zinc reagents in THF depends on the nickel catalyst type and also on nature of the allylic substrate. Allylation of (n-butyl)(phenyl)zinc reagent with alkyl substituted primary allylic chlorides and acetates in the presence of NiCl2(dppf) catalysis affords the phenyl coupling product with γ-selectivity. However, allylation with aryl substituted

  混合（正丁基）（芳基）锌试剂在THF中烯丙基化时的基团选择性和区域选择性取决于镍催化剂的类型以及烯丙基底物的性质。在NiCl 2（dppf）催化下，将（正丁基）（苯基）锌试剂与烷基取代的伯烯丙基氯化物和乙酸酯进行烯丙基化，得到具有γ-选择性的苯基偶联产物。然而，与芳基取代的主要烯丙基底物的烯丙基化会导致在NiCl 2（dppf）催化下具有中等α选择性的苯基和烷基偶联产物，而在NiCl 2的存在下以α选择性形成苯基偶联产物。（Ph 3 P）2催化。这种新的NiCl 2在室温下用（dppf）催化的（n-丁基）（芳基）锌试剂与烷基取代的伯烯丙基氯化物进行γ-选择性芳基烯丙基化的协议为（芳基）2 Zn试剂的烯丙基化提供了一种原子经济的替代方法。提出了Ni催化（正丁基）（芳基）锌试剂的烯丙基化反应的基团选择性和区域选择性对催化剂配体和底物的依赖性的机理。
• Reactivities of mixed organozinc and mixed organocopper reagents: 9. Solvent dependence of group transfer selectivity in sp3C coupling and acylation of mixed diorganocuprates and diorganozincs
  作者：Ender Erdik、Fatma Eroğlu、Melike Kalkan、Özgen Ömür Pekel、Duygu Özkan、Ebru Z. Serdar

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.07.037

  日期：2013.11

  diorganocuprates in their alkyl coupling in THF depends on N- or O-donor solvents as cosolvents. Selective n-Bu group transfer is observed in room temperature alkylation of Grignard reagent derived stoichiometric n-BuPhCuMgBr reagent in THF:cosolvent and solvation effects do not change the group transfer ability. However, in the alkylation of catalytic mixed cuprates derived from CuI catalyzed n-BuPh2ZnMgBr

  混合的二有机癸酸酯在烷基在THF中的偶联中，有机基转移的选择性和/或反应性取决于N-或O-供体溶剂作为助溶剂。在THF：助溶剂中，在Grignard试剂衍生的化学计量n- BuPhCuMgBr试剂的室温烷基化中观察到选择性n- Bu基团转移，并且溶剂化作用不会改变基团转移能力。然而，在催化混合铜酸盐的烷基化从催化的CuI衍生Ñ -BuPh 2 ZnMgBr和Ñ -Bu 2 PhZnMgBr，基团转移能力取决于溶剂化作用，它可以通过使用N-或O-供体的溶剂进行控制。在CuI催化的烷基化混合锌酸盐n- BuPh的烷基化中2 ZnMgBr并且还Ñ -Bu 2 PhZnMgBr在THF中在回流温度下Ph基团转移发生（Ñ -Bu /植转印比为1：9和4：分别为6，），而Ñ在THF -Bu转印增加：NMP（1 ：1）的n -Bu / Ph转移比分别为4：6和8：2。n -BuPhZn的烯丙基化中的基团
• Reactivities of mixed organozinc and mixed organocopper reagents. Part 13 Kinetic study for phosphine-catalyzed acylation of alkylarylzincs and effect of residual group on the transfer rate of alkyl group
  作者：Özgen Ömür Pekel

  DOI：10.1002/poc.3517

  日期：2016.4

  consistent with a third‐order reaction, which is first order in diorganozinc, benzoyl chloride, and n‐Bu3P, and a mechanism was proposed. The lower reaction rate of n‐BuPhZn than that of n‐Bu2Zn and negative reaction constant in Hammett plot are in accordance with the carbanionic charge of transferable n‐butyl group in the acylation reaction. These findings support the hypothesis that the reaction rate of transferable

  二-反应的动力学Ñ -butylzinc，Ñ -Bu 2 Zn和混合Ñ丁基（取代苯基）锌试剂和Ñ -Bu（官能团（FG） Ç 6 ħ 4在存在下）的Zn与苯甲酰氯的三ñ丁基膦进行了研究。转让的反应速率Ñ丁基组已经在四氢呋喃被确定在0℃下，比较的传送速率Ñ在均聚和混合diorganozincs丁基团。速率定律与三阶反应一致，三阶反应在二有机锌，苯甲酰氯和n- Bu 3中为一阶。P，并提出了一种机制。Hammett图中n- BuPhZn的反应速率低于n- Bu 2 Zn的反应速率，其负反应常数与酰化反应中可转移的n-丁基的碳负离子电荷有关。这些发现支持以下假设：可转移基团R T的反应速率根据R R R T Zn试剂中的残留基团R R而变化。版权所有©2016 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Reactivities of mixed organozinc and mixed organocopper reagents: 1 – Solvent controlled organic group transfer from mixed diorganozincs
  作者：Ender Erdik、Özgen Ömür Pekel

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.10.055

  日期：2008.1

  selectivity of organyl group transfer in the copper catalyzed benzoylation of n-butyl phenylzinc in THF depends on N-, O- or P-donor cosolvents and additives as well as copper salts and Lewis acids. In THF:NMP (3:1) and in THF:diglyme (2:1), n-butyl group/ phenyl group transfer ratio is 9:1 whereas only n-butyl group transfer is observed in THF:n-Bu3P (1 equiv.) and only phenyl group transfer is observed

  在THF中铜催化的正丁基苯基锌在铜催化的苯甲酰化中，有机基团转移的选择性取决于N-，O-或P-给体助溶剂和添加剂以及铜盐和路易斯酸。在THF：NMP（3：1）和THF：二甘醇二甲醚（2：1）中，正丁基/苯基转移比为9：1，而在THF：n- Bu 3 P中仅观察到正丁基转移（1当量）并且在THF∶TMEDA（2∶1）中仅观察到苯基转移。
• Synthesis of some ketones via nano-nickel oxide catalyzed acylation of arylzinc reagents; strategy involving the use of mixed (methyl)(aryl)zincs
  作者：Pekel, Özgen ÖMÜR、Erdik, Ender、Kalkan, Melike

  DOI：10.3906/kim-1712-28

  日期：——

  Nano-NiO catalyzed acylation of mixed (methyl)(aryl)zincs with aromatic acyl halides in THF at room temperature provides a new facile route for aryl-aroyl coupling. Among NiCl$_2}$.L$_2}$ and NiCl$_2}$.L (L = monodentate and bidentate phosphine ligand) catalysts, the lower catalyst loading of NiCl$_2}$ (dppf) may seem attractive; however, nano-NiO, being the lowest cost catalyst, is more favorable for aroylation of (methyl)(aryl)zincs. This procedure also provides a supplement to Cu and Pd catalyzed acylation of diorganozincs.

  室温下，在THF中，纳米NiO催化混合(甲基)(芳基)锌与芳香酰基卤的酰化反应，为芳基-酰基偶联提供了新的简便方法。在NiCl$_2}$.L$_2}$和NiCl$_2}$.L(L为单齿和双齿膦配体)催化剂中，NiCl$_2}$(dppf)的较低催化剂负载量可能具有吸引力;然而，纳米NiO作为成本最低的催化剂，更适用于(甲基)(芳基)锌的酰化反应。该方法也为铜和钯催化的二烷基锌酰化反应提供了补充。