二甲基氨基甲酰氰化物 | 16703-51-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 二甲基氨基甲酰氰化物
• 英文名称: dimethylcarbamoyl cyanide
• 英文别名: N,N-Dimethylcarbamoylcyanid；N,N-dimethylcarbamoyl cyanide；Dimethylcarbamyl cyanide；1-cyano-N,N-dimethylformamide
• CAS: 16703-51-8
• 化学式: C₄H₆N₂O
• mdl: MFCD01941169
• 分子量: 98.1044
• InChiKey: DNRRZLQWEDPRRM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  44.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险等级：
  6.1(b)
• 海关编码：
  2926909090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  6.1(b)
• 危险品运输编号：
  UN 2902

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲基氨基甲酰氰化物 在 一氯化碘 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Basicity of some carbonyl compounds towards iodine monochloride: experimental and theoretical study

  摘要：

  在紫外-可见光区域，对一系列羰基化合物与氯化碘之间的分子间电荷转移（CT）复合物进行了光谱研究。通过在CCl4溶液中测定1:1电荷转移复合物的平衡常数和吉布斯能变。研究中包含的羰基衍生物在CCl4中的ICl碱性尺度与相同溶剂中的I2碱性尺度有很好的相关性。为了阐明这些CT复合物的结构，进行了HF/LANL2DZ*和MP2(full)/LANL2DZ*的从头计算。根据取代基的特征，可以发现两种不同的构象。在其中一种构象中，ICl部分位于羰基平面内，而在另一种构象中，ICl亚单元则垂直于CO基团。对于HOMO具有明显π特征的笨重取代基，垂直复合物更为有利。这两种类型的复合物可以通过光谱方法区分，因为它们在不同波长下呈现CT吸收。在这两种复合物中，羰基与ICl之间的相互作用主要是静电相互作用。通过使用Taft–Topsom模型分析取代基效应。实验证据与理论估计之间呈现良好的线性关系。

  DOI：

  10.1039/b008779n
• 作为产物：
  描述：

  2-(dimethylamino)malononitrile 在 cesium fluoride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以77%的产率得到二甲基氨基甲酰氰化物
  参考文献：
  名称：

  通过CsF促进的2-二烷基氨基丙二腈的去氰/氧化级联反应合成氰基甲酰胺

  摘要：

  已经开发了一种温和而有效的方法，该方法以CsF为促进剂，从N，N-二取代的氨基丙二腈合成氰基甲酰胺。该方法具有广泛的底物范围和高的反应效率，并将促进相应的基于氰基甲酰胺的生物学研究和合成方法的发展。

  DOI：

  10.1039/c9ob00510b

文献信息

• Nickel/Lewis Acid-Catalyzed Cyanoesterification and Cyanocarbamoylation of Alkynes
  作者：Yasuhiro Hirata、Akira Yada、Eiji Morita、Yoshiaki Nakao、Tamejiro Hiyama、Masato Ohashi、Sensuke Ogoshi

  DOI：10.1021/ja102346v

  日期：2010.7.28

  nickel/Lewis acid (LA) cooperative catalysis to give beta-cyano-substituted acrylates and acrylamides, respectively, in highly stereoselective and regioselective manners. The resulting adducts serve as versatile synthetic building blocks through chemoselective transformations of the ester, amide, and cyano groups as demonstrated by the synthesis of typical structures of beta-cyano ester, beta-amino

  发现氰基甲酸酯和氰基甲酰胺通过镍/路易斯酸 (LA) 协同催化在炔烃上加成，分别以高度立体选择性和区域选择性的方式生成 β-氰基取代的丙烯酸酯和丙烯酰胺。由此产生的加合物通过酯、酰胺和氰基的化学选择性转化作为通用的合成构件，如β-氰基酯、β-氨基腈、γ-内酰胺、双取代马来酸酐和γ的典型结构的合成所证明的-氨基丁酸。另一方面，发现氰基甲酸酯硫酯和苯甲酰氰的相关反应在钯/LA 催化剂存在下通过脱羰在炔烃上加成。
• Pathways in the Degradation of Geminal Diazides
  作者：Kristina Holzschneider、Andreas P. Häring、Alexander Haack、Daniel J. Corey、Thorsten Benter、Stefan F. Kirsch

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01019

  日期：2017.8.4

  acetates are converted into tetrazoles through the treatment with bases. The reaction of dichloro ketones with azide anions provides acyl azides, through in situ formation of diazido ketones. We present experimental and theoretical evidence that both fragmentations may involve the generation of acyl cyanide intermediates. The controlled degradation of terminal alkynes into amides (by loss of one carbon)

  描述了双叠氮化物的降解。我们显示，通过用碱处理，乙酸叠氮基乙酸盐转化为四唑。二氯酮与叠氮化物阴离子的反应通过原位形成二叠氮基酮来提供酰基叠氮化物。我们提供实验和理论证据，这两个碎片可能涉及酰基氰化物中间体的生成。还显示了末端炔烃受控降解为酰胺（通过损失一个碳原子）或尿素（通过损失两个碳原子）。
• Solvent-Free Synthesis of Cyanoformamides from Carbamoyl Imidazoles
  作者：Jeremy Nugent、Sarah G. Campbell、Yen Vo、Brett D. Schwartz

  DOI：10.1002/ejoc.201700974

  日期：2017.9.15

  Secondary and tertiary cyanoformamides have been synthesized with a solvent-free approach from carbamoyl imidazoles and TMSCN. This method negates the need to use large excesses of toxic reagents and is amenable to large-scale synthesis.

  仲和叔氰基甲酰胺已由无溶剂方法由氨基甲酰基咪唑和TMSCN合成。该方法不需要使用大量过量的有毒试剂，并且适合大规模合成。
• Cleavage of 1,3-dicarbonyls through oxidative amidation
  作者：Phillip Biallas、Andreas P. Häring、Stefan F. Kirsch

  DOI：10.1039/c7ob00731k

  日期：——

  A mild and convenient protocol for the oxidative cleavage of 1,3-diketone compounds is described. Under metal-free conditions, the method converts the 1,3-dicarbonyls into amides when treated with (nBu4N)N3 and iodine in the presence of an amine at room temperature. Using this method, a range of 1,3-dicarbonyls with various structural motifs including sterically demanding substituents and ordinary

  描述了一种温和方便的方案，用于1,3-二酮化合物的氧化裂解。在无金属的条件下，该方法在室温下在胺的存在下用（n Bu 4 N）N 3和碘处理时，可将1,3-二羰基化合物转化为酰胺。使用这种方法，很容易将一系列具有各种结构基序的1,3-二羰基（包括空间上必不可少的取代基和普通官能团）片段化，并证明环状的1,3-二羰基可以通过开环直接转化为无环二酰胺。 。最初的机理研究表明，烯醇形式的叠氮化后是胺的亲核取代。
• Reduction of the Carbamate Pesticides Oxamyl and Methomyl by Dissolved Fe^II and Cu^I
  作者：Timothy J. Strathmann、Alan T. Stone

  DOI：10.1021/es001824j

  日期：2001.6.1

  carbamates undergo a net two-electron reduction that is coupled to the sequential one-electron oxidation of two Fe(II) ions. The observed products are a substituted nitrile, methanethiol, and methylamine. A radical intermediate is inferred by polymerization of the radical scavenger acrylonitrile. Redox kinetics (i) vary with carbamate identity, (ii) exhibit first-order dependence on both Fe(II) and carbamate

  在含有各种金属离子和还原剂的缺氧溶液中，研究了两种肟基氨基甲酸酯农药的降解：草酰和甲and。在无试剂的溶液中，这些氨基甲酸酯通过碱催化的消除作用而缓慢降解。Fe（II），Cu（I）和Cu（II）加快了氨基甲酸酯的降解速度，但其他几种金属离子和还原剂则没有。在Fe（II）的存在下，氨基甲酸酯会经历净的两电子还原，这与两个Fe（II）离子的顺序一电子氧化相耦合。观察到的产物是取代的腈，甲硫醇和甲胺。通过自由基清除剂丙烯腈的聚合可以推断出自由基中间体。氧化还原动力学（i）随氨基甲酸酯同一性而变化，（ii）对Fe（II）和氨基甲酸酯浓度均表现出一级依赖性，（iii）相对独立于pH，（iv）遵循阿伦尼乌斯（Arrhenius）温度依赖性，并且（v）仅受O2的存在间接影响。配位饱和的Fe（II）络合物（Fe（II）EDTA2-和Fe（II）（CN）6（4-））与草酰的反应速率分别等于或大于六价Fe（I

表征谱图