1,1-dimethylethyl N-(diphenylmethylene)-5-oxo-nor-L-leucinate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1-dimethylethyl N-(diphenylmethylene)-5-oxo-nor-L-leucinate
• 英文别名: (S)-tert-butyl 2-[(diphenylmethylidene)amino]-5-oxohexanoate；(S)-tert-butyl 2-((diphenylmethylene)amino)-5-oxohexanoate；(S)-tert-butyl 2-(diphenylmethylene)amino-5-oxohexanoate；(S)-tert-butyl 2-(diphenylmethyleneamino)-5-oxohexanoate；tert-butyl (R)-2-(diphenylmethyleneamino)-5-oxohexanoate；tert-butyl (S)-2-(diphenylmethyleneamino)-5-oxohexanoate；tert-butyl (2S)-2-(benzhydrylideneamino)-5-oxohexanoate
• 化学式: C₂₃H₂₇NO₃
• 分子量: 365.472
• InChiKey: WUNIPFYRTCTNQE-FQEVSTJZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  55.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dimethylethyl N-(diphenylmethylene)-5-oxo-nor-L-leucinate 在 水 、 柠檬酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以88%的产率得到(S)-2-tert-butoxycarbonyl-5-methyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  Application of asymmetric phase-transfer catalysis in the enantioselective synthesis of cis-5-substituted proline esters

  摘要：

  A simple, highly stereoselective three-step sequence for the enantioselective synthesis of cis-5-substituted praline esters is described. This sequence features an asymmetric PTC Michael addition, followed by acid catalysed imine exchange and catalytic hydrogenation. Application of this chemistry in the synthesis of the nonpeptide cholecystokinin antagonist (+)-RP-66803 11 is also described. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.09.075
• 作为产物：
  描述：

  N-二苯亚甲基-甘氨酸叔丁酯 、 丁烯酮 在 caesium carbonate 作用下， 以 邻二甲苯 为溶剂， 反应 5.33h， 以90%的产率得到1,1-dimethylethyl N-(diphenylmethylene)-5-oxo-nor-L-leucinate
  参考文献：
  名称：

  聚苯乙烯支持的相转移催化剂，用于将甘氨酸衍生的亚胺不对称迈克尔加成为α，β-不饱和酮

  摘要：

  将2-氧嘧啶鎓盐固定在聚苯乙烯衍生的聚合物上，以生成非均相催化剂，该催化剂可有效地促进甘氨酸衍生的亚胺向α，β-不饱和酮的不对称迈克尔加成反应。反应平稳进行，以高收率和高对映选择性（最高92％ee）提供所需的加合物，即2-[（（二芳基亚甲基）氨基] -5-氧代链烷酸（S）-叔丁基酯。聚合物催化剂可被回收并重复使用至少五次，而不会显着降低活性或选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700155

文献信息

• Methylene-Bridged Bis(imidazoline)-Derived 2-Oxopyrimidinium Salts as Catalysts for Asymmetric Michael Reactions
  作者：Andrey E. Sheshenev、Ekaterina V. Boltukhina、Andrew J. P. White、King Kuok Mimi Hii

  DOI：10.1002/anie.201300614

  日期：2013.7.1

  In nothing flat: The title salts, having planar nitrogen centers, were utilized successfully as phase‐transfer catalysts for asymmetric Michael reactions of tert‐butyl glycinate benzophenone Schiff base with vinyl ketone and chalcone derivatives, thus providing excellent levels of diastereo‐ and enantiocontrol (see scheme).

  一言以蔽之：具有平面氮中心的标题盐被成功地用作甘氨酸叔丁酯二苯甲酮席夫碱与乙烯基酮和查尔酮衍生物的不对称迈克尔反应的相转移催化剂，从而提供了极好的非对映和对映控制水平（见方案）。
• [EN] CYCLOPROPENIMINE CATALYST COMPOSITIONS AND PROCESSES<br/>[FR] COMPOSITIONS CATALYTIQUES À BASE DE CYCLOPROPÉNIMINE ET PROCÉDÉS
  申请人：UNIV COLUMBIA

  公开号：WO2013059118A1

  公开（公告）日：2013-04-25

  The present invention provides, inter alia, a cyclopropenimine Brønsted base catalyst and a cyclopropenimine scaffold for use as a Brønsted base catalyst. This cyclopropenimine has the structure (100). Methods for making such a cyclopropenimine are also provided. Further provided are processes for carrying out an organic synthetic reaction and processes for catalyzing a proton transfer reaction enantioselectively using such a cyclopropenimine Brønsted base catalyst.

  本发明提供了环丙烯亚胺Brønsted碱催化剂和用作Brønsted碱催化剂的环丙烯亚胺骨架，其中该环丙烯亚胺具有结构（100）。还提供了制备这种环丙烯亚胺的方法。此外，还提供了进行有机合成反应的方法以及利用这种环丙烯亚胺Brønsted碱催化剂对质子转移反应进行对映选择性催化的方法。
• Design of chiral urea-quaternary ammonium salt hybrid catalysts for asymmetric reactions of glycine Schiff bases
  作者：Maximilian Tiffner、Johanna Novacek、Alfonso Busillo、Katharina Gratzer、Antonio Massa、Mario Waser

  DOI：10.1039/c5ra14466c

  日期：——

  Bifunctional chiral urea-containing quaternary ammonium salts can be straightforwardly synthesised and systematically fine-tuned for asymmetric reactions of glycine Schiff bases.

  含有尿素的双功能手性季铵盐可以直接合成，并经系统调整用于甘氨酸席夫碱的不对称反应。
• Enantioselective solution- and solid-phase synthesis of glutamic acid derivatives via Michael addition reactions
  作者：Martin J. O'Donnell、Francisca Delgado、Esteban Domı́nguez、Jesús de Blas、William L. Scott

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00116-1

  日期：2001.4

  base ester derivatives to Michael acceptors either in solution (56–89% e.e.) or on solid-phase (34–82% e.e.) gave optically active unnatural α-amino acid derivatives. The reaction was conducted in the presence of chiral, non-racemic quaternary salts derived from the cinchona alkaloids using neutral, non-ionic phosphazene bases.

  在溶液中（56-89％ee）或固相（34-82％ee）上的Schiff碱酯衍生物的对映体选择性共轭加成反应，得到光学活性的非天然α-氨基酸衍生物。使用中性非离子磷腈碱，在衍生自金鸡纳生物碱的手性，非外消旋季盐存在下进行反应。
• Asymmetric Michael addition of glycine imines via quaternary ammonium ion catalysis
  作者：Barry Lygo、Bryan Allbutt、Eirene H.M. Kirton

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.04.096

  日期：2005.6

  The asymmetric Michael addition of glycine imine esters to simple α,β-unsaturated ketones via PTC is investigated. It is found that by employing 1 mol % of a chiral quaternary ammonium salt, derived from α-methylnaphthylamine in conjunction with Cs2CO3, high enantioselectivities can be obtained in conjugate additions involving simple alkylvinylketones.

  研究了通过PTC将甘氨酸亚胺酯不对称Michael加成到简单的α，β-不饱和酮上的方法。发现通过将衍生自α-甲基萘胺的1摩尔％的手性季铵盐与Cs 2 CO 3结合使用，可以在涉及简单烷基乙烯基酮的共轭加成中获得高对映选择性。