3-phenyl-2-oxa-3-aza-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - N-苯基羟胺
• 英文名称: 3-phenyl-2-oxa-3-aza-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene
• 英文别名: (1R,4S)-3-phenyl-2-oxa-3-azabicyclo[2.2.2]oct-5-ene
• 化学式: C₁₂H₁₃NO
• 分子量: 187.241
• InChiKey: SWADYRHRRIXQKS-NEPJUHHUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-phenyl-2-oxa-3-aza-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene 在 10% Ru/C 、 10% Cu/C 、 氧气 、 sodium carbonate 作用下， 以 水 、 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 4-(phenylimino)cyclohexa-2,5-dienone
  参考文献：
  名称：

  2-氧杂-3-氮杂双环化合物经铜催化的水合NO裂解为顺式1,4-氨基醇。

  摘要：

  异质碳铜（Cu）可以有效催化亚硝基双亲烯体与环状1,3-二烯之间的杂Diels-Alder反应制备的2-oxa-3-氮杂双环底物的N-O键裂解/ C）在水性条件下得到相应的环状顺式-1,4-氨基醇衍生物。通过结合原位形成2-氧杂-3-氮杂双环化合物和随后的方法，将本方法用于将亚硝基底物衍生的羟基和氨基直接结合到具有顺式选择性的环状1,3-二烯中Cu / C催化的N-O键裂解。获得的顺式可以通过在氧气气氛下使用碳上钌（Ru / C）催化剂将50-65°C下的钌-碳（Ru / C）催化剂选择性地氧化衍生自环己二烯作为环状1,3-二烯的-4-氨基环己醇或在100-110°C的对亚氨基醌作为有用的反应合成前体。

  DOI：

  10.1002/cssc.202001739
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环己二烯 、 亚硝基苯 反应 1.0h， 生成 3-phenyl-2-oxa-3-aza-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene
  参考文献：
  名称：

  新型scan邻甲氧基亚硝基苯二聚物配合物：亚硝基-Diels-Alder反应的机理意义。

  摘要：

  芳基亚硝基二烯亲和体与其二聚体对应体平衡存在，后者与三氟甲磺酸scan（III）形成稳定的二齿络合物，并与环己二烯反应生成相应的Diels-Alder加合物，其反应速率与常规热过程相同。

  DOI：

  10.1039/b206366b

文献信息

• A novel scandium ortho-methoxynitrosobenzene-dimer complex: mechanistic implications for the nitroso-Diels–Alder reaction
  作者：Andrew P. Lightfoot、Robin G. Pritchard、Hayley Wan、John E. Warren、Andrew Whiting

  DOI：10.1039/b206366b

  日期：——

  Arylnitroso dienophiles exist in equilibrium with their dimeric counterparts, which in turn form stable bidentate complexes with scandium(III) triflate and react with cyclohexadiene to give the corresponding Diels-Alder adduct at the same rate as the normal thermal process.

  芳基亚硝基二烯亲和体与其二聚体对应体平衡存在，后者与三氟甲磺酸scan（III）形成稳定的二齿络合物，并与环己二烯反应生成相应的Diels-Alder加合物，其反应速率与常规热过程相同。
• Indium Triflate-Assisted Nucleophilic Aromatic Substitution Reactions of Nitrosobezene-Derived Cycloadducts with Alcohols
  作者：Baiyuan Yang、Marvin J. Miller

  DOI：10.1021/ol9027607

  日期：2010.1.15

  Exclusive nucleophilic aromatic substitution of hydrogen in conjunction with cleavage of the N−O bond was observed when nitrosobenzene-derived nitroso cycloadducts were treated with indium triflate in the presence of alcohols. Aromatic alkoxylated syn-1,4 aminocycloalkenol products with good to excellent regioselectivity (16:84 to 0:100, ortho:para) were obtained.

  当亚硝基苯衍生的亚硝基环加合物在醇存在下用三氟甲磺酸铟处理时，观察到氢的独家亲核芳族取代以及 N-O 键的断裂。获得了具有良好至优异区域选择性（16:84 至 0:100，邻位：对位）的芳族烷氧基化顺-1,4 氨基环烯醇产物。
• Copper‐Catalyzed Aqueous N−O Bond Cleavage of 2‐Oxa‐3‐Azabicyclo Compounds to Cyclic <i>cis</i> ‐1,4‐Amino Alcohols
  作者：Naoki Yasukawa、Yuya Miki、Marina Kuwata、Hironao Sajiki、Yoshinari Sawama

  DOI：10.1002/cssc.202001739

  日期：2020.11.6

  of 2‐oxa‐3‐azabicyclo compounds and following Cu/C‐catalyzed N−O bond cleavage. The obtained cis‐4‐aminocyclohexenols, derived from cyclohexadiene as a cyclic 1,3‐diene, could be selectively oxidized by using the ruthenium‐on‐carbon (Ru/C) catalyst under oxygen atmosphere to the corresponding 4‐aminocyclohexenones at 50–65 °C or para‐iminoquinones at 100–110 °C as useful reactive synthetic precursors

  异质碳铜（Cu）可以有效催化亚硝基双亲烯体与环状1,3-二烯之间的杂Diels-Alder反应制备的2-oxa-3-氮杂双环底物的N-O键裂解/ C）在水性条件下得到相应的环状顺式-1,4-氨基醇衍生物。通过结合原位形成2-氧杂-3-氮杂双环化合物和随后的方法，将本方法用于将亚硝基底物衍生的羟基和氨基直接结合到具有顺式选择性的环状1,3-二烯中Cu / C催化的N-O键裂解。获得的顺式可以通过在氧气气氛下使用碳上钌（Ru / C）催化剂将50-65°C下的钌-碳（Ru / C）催化剂选择性地氧化衍生自环己二烯作为环状1,3-二烯的-4-氨基环己醇或在100-110°C的对亚氨基醌作为有用的反应合成前体。