1-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-2-(p-bromophenyl)ethan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-2-(p-bromophenyl)ethan-1-one
• 英文别名: 2-(4-bromophenyl)-1-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)ethan-1-one；2-(4-bromophenyl)-1-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)ethanone；2-(4-bromophenyl)-1-(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)ethanone
• 化学式: C₁₃H₁₃BrN₂O
• 分子量: 293.163
• InChiKey: XKPDJZQLNXSMHM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  34.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-2-(p-bromophenyl)ethan-1-one 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 C₃₂H₃₀N₂O 、 三氟甲烷磺酸亚铜(I)苯联合体 (2:1) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以96%的产率得到C₁₃H₁₂BrClN₂O
  参考文献：
  名称：

  π-Cu(II)-π 配合物作为 N-Acyl-3,5-二甲基吡唑对映选择性 α-卤化的极活性催化剂

  摘要：

  描述了新型手性 π-铜 (II)-π 配合物催化的N-酰基-3,5-二甲基吡唑的对映选择性 α-氯化和 -溴化。Cu(OTf) 2与 3-(2-萘基) -l-丙氨酸衍生的酰胺的 π-铜(II)-π 络合极大地增加了路易斯酸度并在没有外部碱的情况下触发了烯醇化物的原位生成，由于不希望的卤素键合，它对α-氯化和-溴化具有抑制作用。该策略提供了以高产率轻松获得α-卤代化合物的方法，并具有出色的对映选择性。催化剂配合物的 X 射线晶体学和 ESR 分析表明，释放了两种抗衡阴离子（2TfO-) 来自铜 (II) 中心可能对N-酰基-3,5-二甲基吡唑的有效活化至关重要。

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c05500
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基吡唑 、 对溴苯乙酸 在 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 反应 3.0h， 以73%的产率得到1-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-2-(p-bromophenyl)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  手性π-CuII配合物催化N-酰基3,5-二甲基吡唑的对映体和位点选择性α-氟化。

  摘要：

  羰基化合物的催化对映选择性α-氟化反应是构建光学活性α-氟化羰基化合物的最有效，最有效的合成方法之一。然而，由于α-非支链羧酸衍生物的α-氢原子的p K a值相对较高，并且随后不进行差向异构化就很难进行合成转化，因此α-非支链羧酸衍生物的α-氟化仍然是一个很大的挑战。本文显示了3-（2-萘基）-1-丙氨酸衍生的酰胺的手性铜（II）络合物是N-（α-芳基乙酰基）和N的对映体和定点α-氟化的高效催化剂-（α-烷基乙酰基）3,5-二甲基吡唑。转化的底物范围非常广泛（25个实例，其中包括季铵化α-氟化α-氨基酸衍生物）。α-氟化产物几乎没有差向异构化地转化为相应的酯，仲酰胺，叔酰胺，酮和醇。

  DOI：

  10.1002/anie.202007403

文献信息

• Direct α-Imination of <i>N</i>-Acyl Pyrazoles with Nitrosoarenes
  作者：Chiara Volpe、Sara Meninno、Giulia Mirra、Jacob Overgaard、Amedeo Capobianco、Alessandra Lattanzi

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01913

  日期：2019.7.5

  N-acyl pyrazoles were efficiently and selectively prepared through the 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene (TBD)-catalyzed reaction of nitrosoarenes with N-acyl pyrazoles via an N-nitroso aldol reaction/dehydration sequence. The α-imino acyl pyrazoles were demonstrated to be new versatile intermediates for practical one-pot syntheses of α-imino amides, dipeptide precursors, esters, and β-amino alcohols

  通过1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯（TBD）催化的亚硝基芳烃与N-酰基吡唑的反应，通过N-亚硝基，有效地，选择性地制备了前所未有的α-亚氨基N-酰基吡唑羟醛反应/脱水顺序。已证明α-亚氨基酰基吡唑是α-亚氨基酰胺，二肽前体，酯和β-氨基醇的一锅合成的新型通用中间体。在试剂和催化剂的容易获得，温和的和催化的反应条件，克规模的适用性以及可获得的α-亚氨基酸衍生物的范围方面，该合成方法与已知的方案竞争。
• Chiral π–Cu(II) Catalysts for the Enantioselective α-Amination of <i>N</i>-Acyl-3,5-dimethylpyrazoles
  作者：Kazuki Nishimura、Yoshihiro Ogura、Kazuki Takeda、Weiwei Guo、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03249

  日期：2022.10.21

  5-dimethylpyrazoles with dialkyl azodicarboxylates, catalyzed by in situ generated π–Cu(II) complexes that consist of Cu(OTf)2 and N-(5H-dibenzo[a,d][7]annulen-5-yl)-l-alanine-derived amides, to give the corresponding products as d-α-amino acid derivatives (up to >99% yield and 99% ee). The site-selectivity and enantioselectivity can be satisfactorily explained by the coordination of dialkyl azodicarboxylate

  我们报道了N -酰基-3,5-二甲基吡唑与偶氮二甲酸二烷基酯的高度对映选择性 α-胺化，由原位生成的 π-Cu(II) 络合物催化，该络合物由 Cu(OTf) 2和N -(5 H -二苯并)组成[ a , d ][7]annulen-5-yl)- l -丙氨酸衍生的酰胺，得到相应的产品作为d -α-氨基酸衍生物（高达 >99% 产率和 99% ee）。位点选择性和对映选择性可以通过偶氮二甲酸二烷基酯与 π-Cu(II) 络合物的配位得到令人满意的解释。还描述了这种一锅法转化为 α-氨基酯的合成潜力。