2-methoxy-6-(trimethylsilyl)benzoic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methoxy-6-(trimethylsilyl)benzoic acid
• 英文别名: 2-Methoxy-6-trimethylsilylbenzoic acid
• 化学式: C₁₁H₁₆O₃Si
• 分子量: 224.332
• InChiKey: LGEIQIRDQYVZBY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.94
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methoxy-6-(trimethylsilyl)benzoic acid 、 仲丁基锂 在 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以36%的产率得到2-s-butyl-6-trimethylsilylbenzoic acid
  参考文献：
  名称：

  未保护的苯甲酸通过硅T俩的未催化CO2Li介导的SNAr反应

  摘要：

  所述烷基和芳基锂亲核芳香取代（S ñ从氟或甲氧基的AR）位移未受保护的2-氟/甲氧基羧酸进行了讨论。已经发现，位于羧基邻位C6-位的TMS基团有效地屏蔽了羧酸盐以防止亲核攻击，从而显着减少了酮的形成，并使亲核取代重新定向至C2-位。与氟取代的底物7的反应有效地进行。与此相反，使用甲氧基-官能化的苯甲酸8个得到中等产率与小号-BuLi和PhLi。这种未催化的偶联反应可直接进入联芳基化合物，大概是通过共振稳定的五价硅内酯-迈森海默络合物的中间形成，通过加成-消除序列进行的。

  DOI：

  10.1071/ch15398
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 邻甲氧基苯甲酸 在 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以89%的产率得到2-methoxy-6-(trimethylsilyl)benzoic acid
  参考文献：
  名称：

  未保护的苯甲酸的定向原位金属化。有用的连续3-和6-取代的2-甲氧基苯甲酸结构单元的方法学和区域选择性合成。

  摘要：

  [反应：见正文]通过在-78摄氏度下用s-BuLi / TMEDA处理，未保护的2-甲氧基苯甲酸仅在羧酸酯邻位被去质子化。当用n-BuLi / t-BuOK处理酸时，观察到区域选择性的逆转。这些结果对于通过常规方法不容易获得的各种非常简单的3-和6-取代的2-甲氧基苯甲酸的一锅法制备具有普遍用途。该方法的潜在用途已通过合成方便的月桂酸得到了证明。

  DOI：

  10.1021/ol0530427

文献信息

• Directed <i>Ortho</i>-Metalation of Unprotected Benzoic Acids. Methodology and Regioselective Synthesis of Useful Contiguously 3- and 6-Substituted 2-Methoxybenzoic Acid Building Blocks
  作者：Thi-Huu Nguyen、Anne-Sophie Castanet、Jacques Mortier

  DOI：10.1021/ol0530427

  日期：2006.2.1

  position ortho to the carboxylate. A reversal of regioselectivity is observed when the acid is treated with n-BuLi/t-BuOK. These results are of general utility for the one-pot preparation of a variety of very simple 3- and 6-substituted 2-methoxybenzoic acids that are not easily accessible by conventional means. The potential usefulness of the method is demonstrated by the expedient synthesis of lunularic

  [反应：见正文]通过在-78摄氏度下用s-BuLi / TMEDA处理，未保护的2-甲氧基苯甲酸仅在羧酸酯邻位被去质子化。当用n-BuLi / t-BuOK处理酸时，观察到区域选择性的逆转。这些结果对于通过常规方法不容易获得的各种非常简单的3-和6-取代的2-甲氧基苯甲酸的一锅法制备具有普遍用途。该方法的潜在用途已通过合成方便的月桂酸得到了证明。
• First General, Direct, and Regioselective Synthesis of Substituted Methoxybenzoic Acids by Ortho Metalation
  作者：Thi-Huu Nguyen、Nguyet Trang Thanh Chau、Anne-Sophie Castanet、Kim Phi Phung Nguyen、Jacques Mortier

  DOI：10.1021/jo070082a

  日期：2007.4.1

  adjacente to the carboxylate. On the other hand, a reversal of regioselectivity is observed with n-BuLi/t-BuOK. With LTMP at 0 °C, the two directors of m-anisic acid (2) function in concert to direct introduction of the metal between them while n-BuLi/t-BuOK removes preferentially the proton located ortho to the methoxy and para to the carboxylate (H-4). s-BuLi/TMEDA reacts with p-anisic acid (3) exclusively

  在基于邻-金属化位点在芳族化学的新值一般方法邻- ，间- ，和对-茴香酸（1 - 3）（方案1）进行说明。通过改变碱，金属化温度和曝光时间，可以将金属化选择性地定向到任何一个邻位。的金属化邻-茴香酸（1）与小号正丁基锂/ TMEDA在THF中在-78℃下在位置adjacente将羧酸只发生。另一方面，通过n -BuLi / t -BuOK观察到区域选择性的逆转。在LTMP为0°C的情况下，间苯二酸的两个指向矢（2）协同作用以直接将金属引入它们之间，而n - BuLi / t- BuOK优先除去位于甲氧基和羧酸酯（H-4）对位的质子。s- BuLi / TMEDA仅在羧酸酯附近与对茴香酸（3）反应。根据这些方法，已开发出通过多种途径难以达到的，具有多种功能的非常简单的甲氧基苯甲酸的途径（表1）。
• Uncatalyzed CO2Li-Mediated SNAr Reaction of Unprotected Benzoic Acids via Silicon Trickery
  作者：Mickael Belaud-Rotureau、Anne-Sophie Castanet、Thi Huu Nguyen、Jacques Mortier

  DOI：10.1071/ch15398

  日期：——

  and aryllithium nucleophilic aromatic substitution (SNAr) displacement of a fluoro or methoxy group from unprotected 2-fluoro/methoxybenzoic acids is discussed. It was discovered that a TMS group located at the C6-position ortho to the carboxyl group shields effectively the carboxylate against nucleophilic attack, thus reducing dramatically ketone formation, and reorients nucleophilic substitution to

  所述烷基和芳基锂亲核芳香取代（S ñ从氟或甲氧基的AR）位移未受保护的2-氟/甲氧基羧酸进行了讨论。已经发现，位于羧基邻位C6-位的TMS基团有效地屏蔽了羧酸盐以防止亲核攻击，从而显着减少了酮的形成，并使亲核取代重新定向至C2-位。与氟取代的底物7的反应有效地进行。与此相反，使用甲氧基-官能化的苯甲酸8个得到中等产率与小号-BuLi和PhLi。这种未催化的偶联反应可直接进入联芳基化合物，大概是通过共振稳定的五价硅内酯-迈森海默络合物的中间形成，通过加成-消除序列进行的。

表征谱图