[(OC-6-13)-RuCl2[(R)-tolbinap][(R,R)-dpen]]

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(OC-6-13)-RuCl2[(R)-tolbinap][(R,R)-dpen]]
• 英文别名: trans-RuCl2[(R)-2,2'-bis(di-4-tolylphosphino)-1,1'-binaphthyl][(R,R)-1,2-diphenylethylenediamine]；[1-[2-bis(4-methylphenyl)phosphanylnaphthalen-1-yl]naphthalen-2-yl]-bis(4-methylphenyl)phosphane;dichlororuthenium;(1R,2R)-1,2-diphenylethane-1,2-diamine
• 化学式: C₆₂H₅₆Cl₂N₂P₂Ru
• 分子量: 1063.06
• InChiKey: ZNZGKNNAOUXFHI-ODQAEMFESA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.17
• 重原子数：
  69
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  52
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(OC-6-13)-RuCl2[(R)-tolbinap][(R,R)-dpen]] 、 氘代异丙醇 在 (CD₃)2CDOK 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 trans-RuCl₂[(R)-2,2'-bis(di-4-tolylphosphino)-1,1'-binaphthyl][(R,R)-N⁽²⁾H₂CH(Ph)CH(Ph)N⁽²⁾H₂]
  参考文献：
  名称：

  BINAP/1,2-二胺-钌(II)配合物催化酮不对称加氢的机理

  摘要：

  苯乙酮与反式-RuH(eta(1)-BH(4))[(S)-tolbinap][(S,S)-dpen] (TolBINAP = 2,2'-bis(di-4-tolylphosphino) 的不对称氢化)-1,1'-联萘；DPEN = 1,2-二苯基乙二胺) 在 2-丙醇中得到 82% ee 的 (R)-苯基乙醇。即使在室温下 H(2) 的大气压下，反应也能顺利进行，并通过添加碱性碱或强有机碱进一步加速。最重要的是，氢化速率最初随着碱摩尔浓度的增加而大幅增加，但随后降低。在没有碱的情况下，速率在 1-16 个大气压范围内与 H(2) 压力无关，而在有碱的情况下，反应会随着 H(2) 压力的增加而加速。对映选择的程度不受氢气压力、碱的存在或不存在、碱的种类和共存的金属或有机阳离子、溶剂的性质或底物浓度。在没有碱的情况下，与 H(2)/(CH(3))(2)CHOH 的反应比与 D(2)/(CD(3))(2)CDOD

  DOI：

  10.1021/ja030272c
• 作为试剂：
  描述：

  2-苯基环己酮 在 [(OC-6-13)-RuCl2[(R)-tolbinap][(R,R)-dpen]] potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 25.0 ℃ 、810.6 kPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 2-苯基环己烷-1-醇
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Hydrogenation of 2-Arylated Cycloalkanones through Dynamic Kinetic Resolution

  摘要：

  用反式-RuCl2(binap)(1,2-二胺)和 t-C4H9OK 在 2-丙醇中对 2-芳基环烷酮进行不对称氢化，可选择性地得到相应的顺式-2-芳基环烷醇，对映体纯度极高，产率也很高。用这种方法制备了两种生物活性化合物的合成中间体。

  DOI：

  10.1055/s-2004-829093

文献信息

• Synthesis of ruthenium-hydride complexes and preparation procedures of chiral alcohols and ketones
  申请人：Nagoya Industrial Science Research Institute

  公开号：US06720439B1

  公开（公告）日：2004-04-13

  trans-RuH(&eegr;1-BH4)[(S)-xylbinap][(S,S)-dpen] (0.00125 mmol), acetophenone (5.0 mmol), and 2-propanol (2.5 mL) were placed in an autoclave, and the resulting solution was repeatedly subject 5 times to a procedure of performing pressure reduction and argon introduction while stirring the solution for deaeration. A hydrogen tank was then connected to the autoclave, and after replacing the air inside an introduction tube with hydrogen, the pressure inside the autoclave was adjusted to 5 atmospheres and then hydrogen was released until the pressure dropped to 1 atmosphere. After repeating this procedure 10 times, the hydrogen pressure was adjusted to 8 atmospheres and stirring at 25° C. was performed for 12 hours. By concentrating the solution obtained by depressurization and subjecting the crude product to simple distillation, (R)-1-phenylethanol (yield: 95%) in the form of a colorless oily substance was obtained at an ee of 99%.

  (RuH(&eegr;1-BH4)[(S)-xylbinap][(S,S)-dpen]（0.00125 mmol）、苯乙酮（5.0 mmol）和2-丙醇（2.5 mL）被放入高压釜中，然后将得到的溶液在搅拌的同时进行5次压力减少和氩气引入的程序。然后将氢气罐连接到高压釜，并在用氢气替换引入管道内的空气后，调整高压釜内的压力至5大气压，然后释放氢气直至压力降至1大气压。重复此程序10次后，将氢气压力调整至8大气压，同时在25°C下搅拌12小时。通过浓缩减压得到的溶液，并将粗产品进行简单蒸馏，得到了（R）-1-苯乙醇（收率：95%），呈现为无色油状物质，其对映体纯度为99%。
• <i>trans</i>-RuH(η-BH₄)(binap)(1,2-diamine):  A Catalyst for Asymmetric Hydrogenation of Simple Ketones under Base-Free Conditions
  作者：Takeshi Ohkuma、Masatoshi Koizumi、Kilian Muñiz、Gerhard Hilt、Chizuko Kabuto、Ryoji Noyori

  DOI：10.1021/ja026136+

  日期：2002.6.1

  of a chiral RuCl2(diphosphine)(1,2-diamine) complex and NaBH4 forms trans-RuH(eta1-BH4)(diphosphine)(1,2-diamine) quantitatively. The TolBINAP/DPEN Ru complex has been characterized by single crystal X-ray analysis as well as NMR and IR spectra. The new Ru complexes allow for asymmetric hydrogenation of simple ketones in 2-propanol without an additional strong base. Various base-sensitive ketones are

  手性 RuCl2(diphosphine)(1,2-diamine) 络合物与 Na 的反应定量地形成反式 RuH(eta1-BH4)(diphosphine)(1,2-diamine)。TolBINAP/DPEN Ru 复合物已通过单晶 X 射线分析以及核磁共振和红外光谱进行表征。新的 Ru 配合物允许在 2-丙醇中不对称氢化简单的酮，而无需额外的强碱。各种碱敏感性酮可在温和条件下转化为高对映体纯度的手性醇，底物/催化剂比高达 100 000。构型不稳定的 2-异丙基和 2-甲氧基环己酮可以通过高对映异构体区分进行动力学拆分。该程序克服了使用 RuCl2(diphosphine)(diamine) 和碱性碱的早期方法的缺点，