1,3-dichloro-5-(2,2-difluorovinyl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-dichloro-5-(2,2-difluorovinyl)benzene
• 英文别名: 1,3-Dichloro-5-(2,2-difluoroethenyl)benzene；1,3-dichloro-5-(2,2-difluoroethenyl)benzene
• 化学式: C₈H₄Cl₂F₂
• 分子量: 209.023
• InChiKey: JMWVBQXHRCRIKN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-dichloro-5-(2,2-difluorovinyl)benzene 、 N-(2-bromophenyl)-N-methylmethacrylamide 在 锰 、 (R)-4-(tert-butyl)-2-(5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl)-4,5-dihydrooxazole 、 magnesium chloride 、 nickel dibromide 、 偶氮二异丁腈 、 4-甲苯硫酚 作用下， 以 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 以63%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  镍催化烯烃的对映选择性还原芳基氟烯基化反应

  摘要：

  已经开发了在芳基溴化物和宝石-二氟烯烃之间的烯烃的对映体选择性Ni催化的还原性芳基单氟烯基化。该反应在室温和无碱反应条件下进行，可耐受两个偶联配偶体上的多种官能团。以高收率获得了多种合成有用的含单氟烯基取代基的羟吲哚，对映体过量为85％–95％。另外，该合成方法可以进一步应用于复杂的生物活性化合物的后期单氟烯基化。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b03172
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二氯苯甲醛 、 sodium chlorodifluoroacetate 在 三苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 1,3-dichloro-5-(2,2-difluorovinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  铬催化的 C-O/C-H 和 C-F 键活化从宝石-二氟烯烃合成单氟烯烃的三组分

  摘要：

  我们在这里报道了在温和条件下铬催化的偕-二氟烯烃与苄基 2-吡啶基醚和芳基格氏试剂的三组分脱氟交叉偶联，能够以良好的化学选择性和立体选择性方便地合成二芳基甲基化的单氟烯烃。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00979

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Selective Unsymmetrical Dioxidation of <i>gem</i>-Difluoroalkenes
  作者：Douglas L. Orsi、Justin T. Douglas、Jacob P. Sorrentino、Ryan A. Altman

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00415

  日期：2020.8.21

  proceed through reactive intermediates prone to eliminate a fluorine atom and generate monofluorinated products. Taking advantage of the distinct reactivity of gem-difluoroalkenes, we present a cobalt-catalyzed regioselective unsymmetrical dioxygenation of gem-difluoroalkenes using phenols and molecular oxygen, which retains both fluorine atoms and provides β-phenoxy-β,β-difluorobenzyl alcohols. Mechanistic

  gem -二氟烯烃代表了有机氟化学的宝贵合成手柄；然而，该子结构的大多数反应通过易于消除氟原子并生成单氟化产物的反应中间体进行。取的不同反应性的优点宝石-difluoroalkenes中，我们提出的钴催化的区域选择性不对称双加氧宝石-difluoroalkenes使用酚和分子氧，它保留两个氟原子，并提供β苯氧基- β，β-二氟苄基醇。机理研究表明，该反应通过由 Co(II)/O 2引发的自由基链过程进行/苯酚并被钴基催化剂淬灭。这种机制能够保留两个氟原子，这与通常涉及脱氟的大多数过渡金属催化的鎓二氟烯烃反应形成对比。
• Base Catalysis Enables Access to α,α-Difluoroalkylthioethers
  作者：Douglas L. Orsi、Brandon J. Easley、Ashley M. Lick、Ryan A. Altman

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00386

  日期：2017.4.7

  A nucleophilic addition reaction of aryl thiols to readily available β,β-difluorostyrenes provides α,α-difluoroalkylthioethers. The reaction proceeds through an unstable anionic intermediate, prone to eliminate fluoride and generate α-fluorovinylthioethers. However, the use of base catalysis overcomes the facile β-fluoride elimination, generating α,α-difluoroalkylthioethers in excellent yields and

  芳基硫醇与容易获得的β，β-二氟苯乙烯的亲核加成反应提供α，α-二氟烷基硫醚。反应通过不稳定的阴离子中间体进行，易于消除氟化物并生成α-氟乙烯基硫醚。然而，碱催化的使用克服了容易的β-氟化物消除，以优异的产率和选择性产生α，α-二氟烷基硫醚。
• Switchable 2,2,2-Trifluoroethylation and<i>gem</i>-Difluorovinylation of Organoboronic Acids with 2,2,2-Trifluorodiazoethane
  作者：Guojiao Wu、Yifan Deng、Chaoqiang Wu、Xi Wang、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/ejoc.201402597

  日期：2014.7

  The transition-metal-free 2,2,2-trifluoroethylation and gem-difluorovinylation of arylboronic acids were developed. By employing different reaction conditions, these transformations provide both (2,2,2-trifluoroethyl)arenes and gem-difluorovinylarenes from arylboronic acids and 2,2,2-trifluorodiazoethane. The operation is simple and scalable with good functional group tolerance.

  开发了无过渡金属的芳基硼酸的 2,2,2-三氟乙基化和偕二氟乙烯基化。通过采用不同的反应条件，这些转化由芳基硼酸和 2,2,2-三氟重氮乙烷提供 (2,2,2-三氟乙基) 芳烃和偕-二氟乙烯基芳烃。操作简单，可扩展，具有良好的官能团耐受性。
• Rhodium‐Catalyzed Defluorinative Vinylation of <i>gem</i> ‐Difluoroalkenes for the Synthesis of 2‐Fluoro‐1,3‐dienes
  作者：Shengjin Song、Huan Liu、Lu Wang、Chuan Zhu、Teck‐Peng Loh、Chao Feng

  DOI：10.1002/cjoc.201900197

  日期：2019.10

  we present a strategy for the formation of 2‐fluoro‐1,3‐diene derivatives via rhodium‐catalyzed direct C(sp2)—C(sp2) cross‐coupling of gem‐difluoroalkenes and acrylamides. By merging Rh(III)‐catalyzed C(sp2)–H bond activation and nucleophilic addition/F‐elimination of gem‐difluoroalkene, an efficient defluorinative vinylation reaction is uncovered, which leads to the generation of 2‐fluoro‐1,3‐dienes

  本文中，我们提出了一种通过铑催化的宝石二氟烯烃和丙烯酰胺的C（sp 2）-C（sp 2）-C（sp 2）交叉直接偶联形成2-氟-1,3-二烯衍生物的策略。通过合并Rh（III）催化的C（sp 2）-H键活化和宝石-二氟烯烃的亲核加成/ F-消除作用，发现了有效的脱氟乙烯基化反应，从而导致了2-氟-1,3的产生。 -二烯在温和条件下具有良好的立体选择性，产率中等至良好。初步的机理研究表明，氟取代基具有独特的作用，这种作用使带有较重卤化物的同类物无法观察到反应性。
• Acid-Catalyzed Hydrothiolation of <i>gem</i>-Difluorostyrenes to Access α,α-Difluoroalkylthioethers
  作者：Jacob P. Sorrentino、Douglas L. Orsi、Ryan A. Altman

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02440

  日期：2021.2.5

  The substitution of hydrogen atoms with fluorine in bioactive molecules can greatly impact physicochemical, pharmacokinetic, and pharmacodynamic properties. However, current synthetic methods cannot readily access many fluorinated motifs, which impedes utilization of these groups. Thus, the development of new methods to introduce fluorinated functional groups is critical for developing the next generation

  生物活性分子中氢原子被氟取代可以极大地影响物理化学、药代动力学和药效学特性。然而，当前的合成方法无法轻易获得许多氟化基序，这阻碍了这些基团的利用。因此，开发引入氟化官能团的新方法对于开发下一代生物探针和治疗剂至关重要。 α,α-二氟烷基硫醚这样的一种子结构的合成通常需要特殊的条件，因此需要早期安装。获取 α,α-二氟烷基硫醚的后期聚合方法可能涉及跨偕二氟苯乙烯的硫醇亲核加成。不幸的是，在碱性条件下，偕二氟苯乙烯的亲核加成会产生阴离子中间体，该阴离子中间体可以轻易消除氟化物，生成α-氟乙烯基硫醚。为了克服这种分解，我们在此利用酸基催化剂系统来促进不稳定中间体的同时亲核加成和质子化。最终，优化的温和条件以高选择性和中等至优异的收率提供了所需的 α,α-二氟烷基硫醚。与非氟化硫醚相比，这些α,α-二氟烷基硫醚的亲核性较低，氧化稳定性更高，表明这种未开发的官能团在生物探针和治疗剂中的潜在应用。