2-(allyl(methyl)amino)benzaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(allyl(methyl)amino)benzaldehyde
• 英文别名: 2-[Allyl(methyl)amino]benzaldehyde；2-[methyl(prop-2-enyl)amino]benzaldehyde
• 化学式: C₁₁H₁₃NO
• 分子量: 175.23
• InChiKey: SCSKMDRSUHPVDA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(allyl(methyl)amino)benzaldehyde 在 N,N-二甲基丙烯基脲 作用下， 反应 6.0h， 以46%的产率得到N-烯丙基-n-甲基苯胺
  参考文献：
  名称：

  邻氨基苯甲醛的无催化剂光脱羰

  摘要：

  几乎共识是，醛基（–CHO）的脱羰不仅需要通过过渡金属催化剂来介导，而且还需要严格的反应条件（高温和长反应时间）。在这项工作中，受“基于构象选择性的”设计策略的启发，我们打破了这一共识，并发现了醛基的无催化剂光脱羰基。它表明，脱羰基化可以用可见光照射能够容易地实现通过引入叔胺到邻醛基的-位置。在温和条件下，我们的光脱羰基化可以耐受各种各样的叔胺。此外，在精心设计的特殊底物上进行机理和实验的（QM）计算表明，我们的光脱羰基取决于醛基和叔胺的构象特异性，并通过异常的[1,4] -H位移和随后的[1,3] -H移位。

  DOI：

  10.1039/d0gc01256d
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基苯甲醛 在 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 22.33h， 生成 2-(allyl(methyl)amino)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Discovery of seneciobipyrrolidine derivatives for the amelioration of glucose homeostasis disorders through 4E-BP1/Akt/AMPK signaling activation

  摘要：

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2021.113954

文献信息

• Intramolecular Cycloaddition of Azomethine Ylides Activated by Aromatic Rings: Scope and Limitations
  作者：Hongxiang Xie、Bowen Gong、Xinran Zhong、Hongming Cui、Jinbao Xiang

  DOI：10.1007/s10593-016-1912-9

  日期：2016.7

  Simple aromatic substituents in the substrate molecule, including pyrimidine, pyridine, and benzene rings, directly facilitated the intramolecular cycloaddition of azomethine ylide to alkene. All of these aromatic substituents aided the formation of azomethine ylides, which then underwent highly diastereospecific sequential cycloaddition. It was shown that both the presence of an electron-deficient

  底物分子中的简单芳香族取代基（包括嘧啶，吡啶和苯环）直接促进了亚甲亚胺叶立德分子内环加成烯烃。所有这些芳族取代基均有助于形成甲亚胺基团，然后对其进行高度非对映特异性的连续环加成。结果表明，缺电子的芳环和在芳环相对于氨基甲基的邻位的取代基的存在都增强了偶氮甲亚胺对环加成的反应性。
• Copper-catalyzed radical cascade cyclization of 2-(allyloxy)arylaldehydes towards chroman-4-one derivatives
  作者：Wenbin Guo、Linlin Gui、Xin Chen、Zhijun Dai、Liping Wang、Xiaoji Wang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153605

  日期：2022.3

  A copper catalyzed difluoroacetylation of 2-(allyloxy)arylaldehydes was disclosed. In the present transformation, various 2-(allyloxy)arylaldehydes and difluoro reagents were performed smoothly, and a serises of chroman-4-one derivatives were generated in moderate to good yields via radical cascade cyclization. This protocol could promise a practical and efficient synthetic method for pharmaceutically

  公开了铜催化的 2-(烯丙氧基)芳醛的二氟乙酰化。在本转化过程中，各种2-(烯丙氧基)芳基醛和二氟试剂均顺利进行，并通过自由基级联环化以中等至良好的收率生成了一系列chroman-4-one衍生物。该协议有望为药学上有趣的 chroman-4-ones 提供一种实用且有效的合成方法。
• Expedient synthesis of tetrahydroquinoline-3-spirohydantoin derivatives via the Lewis acid-catalyzed tert-amino effect reaction
  作者：John F. Briones、Gregory S. Basarab

  DOI：10.1039/c6cc03600g

  日期：——

  Magnesium triflate was found to effectively catalyze the tert-amino effect reaction (T-reaction) involving ethyl 3-(2-(dialkylamino)-phenyl)-2-nitroacrylates leading to tetrahydroquinoline nitroester derivatives. These compounds can be readily transformed to the corresponding valuable spirohydantoin derivatives.

  发现三氟甲磺酸镁可有效催化涉及3-（2-（二烷基氨基）-苯基）-2-硝基丙烯酸乙酯的叔氨基效应反应（T反应），从而生成四氢喹啉硝基酯衍生物。这些化合物可以容易地转化为相应的有价值的螺乙内酰脲衍生物。
• Visible-light-induced transition metal and photosensitizer free decarbonylative addition of amino-arylaldehydes to ketones
  作者：Yi Wang、Yatao Lang、Chao-Jun Li、Huiying Zeng

  DOI：10.1039/d1sc06278f

  日期：——

  decarbonylative-coupling reaction is generally promoted by transition metals (via organometallic complexes) or peroxides (via radical intermediates), often at high temperatures to facilitate the CO release. Herein, a visible-light-induced, transition metal and external photosensitizer free decarbonylative addition of benzaldehydes to ketones/aldehydes at room temperature is reported. Tertiary/secondary alcohols were

  脱羰基偶联反应通常由过渡金属（通过有机金属络合物）或过氧化物（通过自由基中间体），通常在高温下以促进 CO 释放。本文报道了一种在室温下由可见光诱导的、过渡金属和无外部光敏剂的苯甲醛与酮/醛脱羰基加成反应。通过在温和条件下使用 CsF，可以以中等至优异的产率获得叔/仲醇。详细的机理研究表明，该反应通过醛的光激发-脱羰生成芳香族阴离子，然后将其添加到酮/醛中。通过密度泛函理论（DFT）计算验证了反应机理。
• A Cascade of Acid-Promoted C–O Bond Cleavage and Redox Reactions: From Oxa-Bridged Benzazepines to Benzazepinones
  作者：Yuewei Zhang、Fengzhi Yang、Lianyou Zheng、Qun Dang、Xu Bai

  DOI：10.1021/ol502971e

  日期：2014.12.5

  A sequence of C–O bond cleavage and redox reactions in oxa-bridged azepines was realized under acid promoted conditions. This protocol provides an atom-economical and straightforward approach to access benzo[b]azepin-5(2H)-ones in high yields. The formal synthesis of tolvaptan was achieved by exploiting this new transformation.

  在酸促进的条件下，在氧杂桥联的ze庚烷中实现了一系列的C–O键断裂和氧化还原反应。该协议提供了一种原子经济且直接的方法，可以高产率获得苯并[ b ] azepin-5（2 H）-。托伐普坦的正式合成是通过利用这一新的转化而实现的。