tert-butyl(1-ethynylcyclohexyl)carbamate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl(1-ethynylcyclohexyl)carbamate
• 英文别名: N-Boc-1-ethynylcyclohexylamine；(1-ethynyl-cyclohexyl)-carbamic acid tert-butyl ester；Tert-butyl (1-ethynylcyclohexyl)carbamate；tert-butyl N-(1-ethynylcyclohexyl)carbamate
• 化学式: C₁₃H₂₁NO₂
• mdl: MFCD24467112
• 分子量: 223.315
• InChiKey: JQTUMANHLGZZEL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl(1-ethynylcyclohexyl)carbamate 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以100%的产率得到1-乙炔基环己基胺
  参考文献：
  名称：

  二氢嘧啶-4-酮往的β-制备的铜（I） -催化的合成和β 3 -氨基酸类似物

  摘要：

  已经成功地开发了铜（I）催化炔酮胺中间体从炔丙基酰胺合成取代的二氢嘧啶-4-酮。合成得到良好的分离产率（80-95％）。室温下温和的反应条件可使反应在数小时内完成，而无需改变立体化学。另外，通过涉及多种反应性亲核试剂，将得到的被取代的二氢嘧啶-4-酮被优雅转化成相应的β-和β 3 -氨基酸的类似物。

  DOI：

  10.1021/jo402670d
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 、 1-乙炔基环己基胺 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 tert-butyl(1-ethynylcyclohexyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  含t -BuOI的不饱和胺在大气中固定CO 2导致环状氨基甲酸酯的生成

  摘要：

  利用叔丁基次碘酸盐（t- BuOI）已经开发了在温和的反应条件下通过烯丙基和炔丙基胺等不饱和胺固定环化大气中的CO 2的方法，该方法有效地导致了带有碘甲基的环状氨基甲酸酯。

  DOI：

  10.1021/ol302201q

文献信息

• A Highly Active and Air-Stable Ruthenium Complex for the Ambient Temperature Anti-Markovnikov Reductive Hydration of Terminal Alkynes
  作者：Mingshuo Zeng、Le Li、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/ja501738a

  日期：2014.5.14

  partially dissociated from the ruthenium center (by protonation) in the reaction media, thereby generating a vacant coordination site for catalysis. These studies also show that this substituent increases hydrogenation activity by promoting activation of the reductant. At least three catalytic cycles, involving the decarboxylation of formic acid, hydration of the alkyne, and hydrogenation of the intermediate

  通过直接添加基于杂原子的亲核试剂将末端炔烃转化为功能化产物是催化的一个重要目标。我们报告了半夹心钌配合物 12 的设计、合成和机理研究，它是炔烃的反马尔科夫尼科夫还原水合的高活性催化剂。12 的关键设计元素涉及一个三齿氮基配体，其中包含一个半稳定的 3-（二甲氨基）丙基取代基。在中性条件下，二甲氨基取代基与钌中心协调，生成空气稳定的 18 电子 κ(3) 复合物。机理研究表明，二甲氨基取代基在反应介质中从钌中心部分解离（通过质子化），从而产生用于催化的空配位点。这些研究还表明，该取代基通过促进还原剂的活化来提高氢化活性。至少三个催化循环，包括甲酸的脱羧、炔烃的水合和中间体醛的氢化，在由 12 介导的反应中同时运行。 使用少至 2在环境温度下 mol % 为 12，并且配合物 12 在空气中稳定至少两周。本文概述的研究将 12 确立为迄今为止发现的用于反马尔科夫尼科夫还原水合的最活跃和最实用的催化剂，定义了
• A Short, Organocatalytic Formal Synthesis of (−)-Swainsonine and Related Alkaloids
  作者：Vijay Dhand、Jason A. Draper、Jarod Moore、Robert Britton

  DOI：10.1021/ol400566j

  日期：2013.4.19

  A short synthesis of hydroxyalkyl dihydropyrroles has been developed that involves the coupling of propargylamines with α-chloroaldehydes, followed by Lindlar reduction and a one-pot epoxide formation/opening sequence. The application of this process to the synthesis of unnatural iminosugars and a formal synthesis of (−)-swainsonine is described.

  已经开发了羟烷基二氢吡咯的简短合成方法，该方法涉及将炔丙基胺与α-氯醛偶联，然后进行Lindlar还原和一锅法环氧形成/打开顺序。描述了该方法在非天然亚氨基糖合成和（-）-swainsonine形式合成中的应用。
• Conversion of 3,3,3-Trisubstituted Prop-1-ynes with <i>tert</i>-Butylhydrazine into 3,3,3-Trisubstituted Propionitriles Catalyzed by TpRh(C₂H₄)₂/P(2-furyl)₃
  作者：Yoshiya Fukumoto、Yuto Tamura、Yasuaki Iyori、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00116

  日期：2016.4.15

  tris(pyrazol-1-yl)borate) and P(2-furyl)3 catalyzes the reaction of tertiary alkyl-substituted alkynes with tert-butylhydrazine, leading to the formation of 3,3,3-trisubstituted propionitrile derivatives. This reaction system is applicable to 1,1-disubstituted propargyl alcohols and amines to afford the corresponding β-cyanohydrins and β-amino nitriles, respectively. The catalytic cycle involves the formation

  TpRh（C 2 H 4）2（Tp =三（吡唑-1-基）硼酸酯）和P（2-呋喃基）3的组合催化叔烷基取代的炔烃与叔丁基肼的反应，导致形成3，3，3-三取代的丙腈衍生物。该反应体系适用于1，1-二取代的炔丙醇和胺，分别得到相应的β-氰醇和β-氨基腈。催化循环涉及形成乙烯基亚乙基络合物作为关键中间体。
• Synthesis of 1,3-Amino Alcohols, 1,3-Diols, Amines, and Carboxylic Acids from Terminal Alkynes
  作者：Mingshuo Zeng、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01220

  日期：2015.9.4

  catalytic intermediates. Here we show that catalyst 2 can be employed to convert propargylic alcohols to 1,3-diols in high yield and with retention of stereochemistry at the propargylic position. The method is also amenable to propargylic amine derivatives, thereby establishing a route to enantioenriched 1,3-amino alcohol products. We also report the development of formal anti-Markovnikov reductive amination

  的半夹心钌络合物1 - 3激活朝向温和的条件下的反Markovnikov水合和水合还原末端炔烃。据信这些反应是通过向金属亚乙烯基中间体（4）中加水来进行的。由于起始原料和催化中间体的分解，通过金属亚乙烯基途径将炔丙醇官能化是具有挑战性的。在这里我们展示了催化剂2可以用于将炔丙基醇高产率地转化为1，3-二醇，并且保留在炔丙基位置的立体化学。该方法也适用于炔丙基胺衍生物，从而建立了对映体富集的1，3-氨基醇产物的途径。我们还报告了正式的反马尔科夫尼科夫还原胺化和氧化水化反应的发展，以分别从末端炔烃中获得线性胺和羧酸。这种化学方法扩大了可以通过实用且高产的金属催化方法从末端炔烃制备的产品范围。
• Azine-N-oxides as effective controlling groups for Rh-catalysed intermolecular alkyne hydroacylation
  作者：Daniel F. Moseley、Jagadeesh Kalepu、Michael C. Willis

  DOI：10.1039/d1sc03915f

  日期：——

  aldehydes that contain a free N-lone pair. We demonstrate conversion of the hydroacylation products to the corresponding azine, through a one-pot hydroacylation/deoxygenation sequence. A one-pot hydroacylation/cyclisation, using N-Boc propargylamine, additionally leads to the synthesis of a bidentate pyrrolyl ligand.

  杂环衍生的醛是金属催化加氢酰化化学中具有挑战性的底物。我们表明，通过使用吖嗪N-氧化物取代的醛，可以获得良好的反应性，并且它们是炔烃分子间加氢酰化的高效底物。使用Rh( I )-催化剂，我们实现了温和且可扩展的醛C-H活化，允许与未活化的末端炔烃偶联，具有良好的收率和高区域选择性（高达>20:1l:b）。两种底物都可以耐受多种官能团。该反应也适用于含有游离 N-孤电子对的二嗪醛。我们展示了通过一锅加氢酰化/脱氧序列将加氢酰化产物转化为相应的吖嗪。使用 N-Boc 炔丙胺的一锅加氢酰化/环化另外导致二齿吡咯基配体的合成。