4,4-difluoro-1,3-dimethyl-2-ethyl-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 4,4-difluoro-1,3-dimethyl-2-ethyl-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene
• 英文别名: (4-ethyl-3,5-dimethyl-1H,2'H-2,2'-(Z)-methanylylidene-bis-pyrrolato-N,N')-difluoro-boron；1-difluoroboranyl-4-ethyl-3,5-dimethyl-1H,2'H-2,2'-(Z)-methanylylidene-bis-pyrrole
• 化学式: C₁₃H₁₅BF₂N₂
• 分子量: 248.083
• InChiKey: HLYKPTPEJVQEGQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-difluoro-1,3-dimethyl-2-ethyl-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene 在 copper(II) choride dihydrate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以73%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Highly Regioselective α-Chlorination of the BODIPY Chromophore with Copper(II) Chloride

  摘要：

  A general and efficient method for a-chlorination of 4,4'-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacenes (BODIPYs) has been developed using CuCl2 as chlorination reagent. The reaction is characterized by complete 3/5-positions of BODIPY regioselectivity. This unusual highly regioselective alpha-halogenation of BODIPY is in sharp contrast to previously reported halogenation methods which preferred to occur first at the 2,6-positions of BODIPY. This approach provides a straightforward, facile, and economical route to 3- and/or 5-chloroBODIPYs with various meso-groups (H, alkyl, and aryl) and their derivatives.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02383
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二甲基-3-乙基吡咯 在 三乙基硅烷 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 三(2-呋喃基)膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.33h， 生成 4,4-difluoro-1,3-dimethyl-2-ethyl-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene
  参考文献：
  名称：

  非对称 8-甲基硫代 BODIPY 的合成、性质和功能化

  摘要：

  五种基于 Biellmann 方法的新型非对称 BODIPY 染料 [NSBBs（非对称 Biellmann BODIPYs）] 通过不同吡咯对与硫光气的缩合制备。用 MeI 和 BF3·Et2O/TEA 处理得到的硫酮，以简单的方式产生了范围广泛的产物，对茚核心的每个吡咯进行选择性烷基化，并在中间位置进行受控官能化。已经进行了综合的光物理和计算研究，以确定烷基化模式的影响，以及 8-苯基和 8-甲硫基的构象自由度和电子耦合对 BODIPY 光谱特征的作用。得出的结果和结论与先前报道的相关类似物的结果和结论进行了比较。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600724

文献信息

• Metal-Free Direct α-Selective Arylation of Boron Dipyrromethenes via Base-Mediated C–H Functionalization
  作者：Xin Zhou、Qinghua Wu、Yang Yu、Changjiang Yu、Erhong Hao、Yun Wei、Xiaolong Mu、Lijuan Jiao

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03706

  日期：2016.2.19

  A metal-free direct α-selective arylation of BODIPYs has been developed based on base-mediated C–H functionalization with easily accessible diaryliodonium salts, which provides a straightforward facile access to a variety of α-arylBODIPY dyes. The α-regioselectivity was confirmed by X-ray analysis, and was studied by DFT calculation. The resultant dyes show strong absorption and emission over a broad

  BODIPYs的无金属直接α选择性芳基化反应是基于碱介导的C–H功能化和易于获得的二芳基碘鎓盐开发而成的，它提供了对各种α-arylBODIPY染料的直接便捷访问。通过X射线分析确认了α-区域选择性，并通过DFT计算对其进行了研究。通过对二芳基碘鎓盐的简单变化，所得染料在很宽的光谱范围内显示出强吸收和发射。
• Direct sulfonylation of BODIPY dyes with sodium sulfinates through oxidative radical hydrogen substitution at the α-position
  作者：Fan Lv、Xing Guo、Hao Wu、Heng Li、Bing Tang、Changjiang Yu、Erhong Hao、Lijuan Jiao

  DOI：10.1039/d0cc07259a

  日期：——

  with sodium sulfinates via a radical process is described for the first time. This transformation presented wide substrate scope and high regioselectivity, providing a series of α-sulfonylated BODIPYs. Meaningfully, the sulfonyl group, as a good leaving group, allowed the facile introduction of a variety of functionalities on the BODIPY core. Moreover, a 2,4-dinitrobenzenesulfonyl (DBS) group substituted

  首次描述了通过自由基方法将BODIPY染料与亚磺酸钠直接磺酰化的有效便捷方法。该转化呈现出宽的底物范围和高的区域选择性，提供了一系列α-磺酰化的BODIPY。有意义的是，磺酰基作为良好的离去基团，可以在BODIPY核心上轻松引入各种功能。此外，一个2,4-二硝基苯磺酰基（DBS）基团取代的BODIPY通过光致电子转移（PET）途径显示出急剧淬灭的荧光，并被证明是用于选择性生物硫醇检测的新型荧光探针。
• Copper-catalyzed α-benzylation of BODIPYs <i>via</i> radical-triggered oxidative cross-coupling of two C–H bonds
  作者：Fan Lv、Yang Yu、Erhong Hao、Changjiang Yu、Hua Wang、Lijuan Jiao、Noël Boens

  DOI：10.1039/c8cc04679d

  日期：——

  cross-dehydrogenative coupling of BODIPYs with toluene and its derivatives has been developed, allowing for the facile synthesis of a broad range of structurally diverse α-benzylated BODIPYs. The method exhibits excellent chemoselectivity, affording exclusively α-benzylated BODIPYs in the presence of t-BuOOH and a catalytic amount of Cu(OAc)2. The direct use of readily available toluene and its derivatives as coupling

  已经开发了BODIPY与甲苯及其衍生物的氧化交叉脱氢偶联，可轻松合成各种结构多样的α-苄基BODIPY。该方法表现出优异的化学选择性，在存在t- BuOOH和催化量的Cu（OAc）2的情况下，仅提供α-苄基化的BODIPYs 。直接使用容易获得的甲苯及其衍生物作为偶联伙伴可避免用于预活化官能团安装的非生产性步骤，因此具有吸引力。由于将大体积的苄基引入到BODIPY核上，大多数所得染料在固态时具有高发射率。
• Highly regioselective α-formylation and α-acylation of BODIPY dyes <i>via</i> tandem cross-dehydrogenative coupling with <i>in situ</i> deprotection
  作者：Fan Lv、Yang Yu、Erhong Hao、Changjiang Yu、Hua Wang、Noёl Boens、Lijuan Jiao

  DOI：10.1039/c9ob00927b

  日期：——

  A metal-free C–H formylation and acylation of BODIPY dyes using a variety of dioxolane derivatives as aldehyde equivalents is reported, providing a postfunctionalization method for controllable synthesis of BODIPYs with carbonyl groups at 3,5-positions via a radical process. The photophysical properties of resultant dyes from this efficient one-pot, chemo- and site-selective transformation have been

  据报道，使用各种二氧戊环衍生物作为醛当量的BODIPY染料的无金属CH甲酰化和酰化，为通过自由基过程可控制地合成3,5-位带有羰基的BODIPY提供了一种后官能化方法。已经研究了由这种有效的一锅，化学和位点选择性转化产生的染料的光物理性质。
• Regioselective and Stepwise Syntheses of Functionalized BODIPY Dyes through Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions and Direct C–H Arylations
  作者：Zeya Feng、Lijuan Jiao、Yuanmei Feng、Changjiang Yu、Na Chen、Yun Wei、Xiaolong Mu、Erhong Hao

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00858

  日期：2016.8.5

  Regioselective and stepwise syntheses of a series of functionalized BODIPY dyes through palladium-catalyzed cross-coupling reactions and direct C–H arylations have been developed. In particular, this method allows the straightforward synthesis of 2,6-dibromo-3,5-diarylBODIPYs and 2-bromo-3-arylBODIPYs from polybrominated BODIPYs. The X-ray structure of intermediates 5a–c indicated that the palladium

  已经开发了通过钯催化的交叉偶联反应和直接的C–H芳基化反应，对一系列功能化的BODIPY染料进行区域选择性和逐步合成的方法。特别地，该方法允许由多溴化的BODIPY直接合成2，6-二溴-3，5-二芳基BODIPY和2-溴-3-芳基BODIPY。中间体5a – c的X射线结构表明，钯首先在溴化BODIPY的3,5-位插入C-Br键中。所得的2，6-二溴取代的BODIPYs是潜在的长波长光敏剂，使用以前的方法不易获得。