二苯基膦乙酸乙酯 | 55552-24-4

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二苯基膦乙酸乙酯
• 中文别名: (乙氧基羰基甲基)二苯基膦
• 英文名称: ethyl (diphenylphosphino)acetate
• 英文别名: ethyl 2-diphenylphosphanylacetate
• CAS: 55552-24-4
• 化学式: C₁₆H₁₇O₂P
• 分子量: 272.284
• InChiKey: PSFGJGLKZFVIHY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

制备方法与用途

制备方法

将乙撑亚胺、三乙胺和无水苯冷却至0℃以下，搅拌下滴加硫氯化磷和苯的溶液，温度控制在5℃以下，加毕后，在室温下搅拌2-3小时。过滤得到滤饼（三乙胺盐酸盐），用无水苯洗涤。将洗液与滤液合并，减压蒸去苯，残液中加入石油醚析出结晶，冷却过滤后重结晶得成品塞替派。收率为79.4%。

用途简介

该化合物的化学结构中的乙撑亚胺基能与细胞内的DNA核碱基，如鸟嘌呤结合，从而使DNA变性，影响癌细胞的分裂。本品是一种非特异性周期药物，在乳腺癌、卵巢癌治疗中效果较好，并对消化道腺癌、宫颈癌、甲状腺癌、肺癌和恶性黑色素瘤等也有一定的疗效。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯基膦乙酸乙酯 以 氘代氯仿 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [Pd(MeCO)(diphenylphosphinoacetic acid, ethyl ester)(2-NC5H4COOMe-κ(2)-N,O)]BF4
  参考文献：
  名称：

  含有二齿N = O和P = O配体以及三齿P = O = N配体的阳离子甲基钯（II）配合物：一氧化碳与乙烯共聚的合成，羰基化和催化应用

  摘要：

  阳离子型甲基钯络合物，含有螯合的NO，PO和PON配体，类型为[[PdMe（YO）L] BF 4 }和{[PdMe（PON） ] BF 4 } [Y = O =吡啶甲酸甲酯，L = PPh 3，Ph 2 PCH 2 COOEt；YO=苯基2 PCH 2 COOEt烷基，L = PPH 3，2,6-二甲基吡啶; 合成了P ＝ O ＝ N ＝二苯基膦-乙酸-甲基-2-吡啶酯（Ph 2 PCH 2 CO 2 CH 2（NC 5 H 4 -2））。配合物{[PdMe（NO）PPh 3 ] BF 4的晶体结构}表示钯中心周围的方形平面协调变形。甲基吡啶甲酸甲酯配体的咬合角很小[74.8（4）°]，与该配体的PdN[2.141（9）Å]和PdO[2.180（7）Å]键有些延长。该络合物容易与CO反应以得到相应的酰基络合物，并且除了{[PdMe（N）O ）Ph 2 PCH 2 COOEt

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(96)06841-6
• 作为产物：
  描述：

  二苯基氯化膦 在 苯硅烷 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 二苯基膦乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  双位膦配体的适应性行为

  摘要：

  已经进行了合成、结构和计算研究来研究通量螯合络合物 [RhCl3(Ph2PACH2C(OA)OEt-κ2POA)(Ph2PBCH2C(OB)OEt-κP)] 中的配体交换，其中包含两个杂化膦酯配体，一个作为 P,O 螯合剂，另一个作为 P-单齿配体。观察到的配体交换可能根据两种途径发生，这两种途径都涉及四种基本运动： a) 氧离解，形成缺位八面体 RhCl3P2 中间体；b) Cl 原子反式到 PA 向反式到 PB 的位置迁移；c) 膦部分围绕 Rh-P 键的旋转，这些旋转与 Cl 置换同时发生或在单独的步骤中发生；d) 第二膦的氧原子的配位。因此，这两种途径因两个不同步骤内的构象变化而不同。在每个途径中，限速步骤是涉及两个膦的运动，这在两个 PPh2 基团之间产生空间摩擦。计算出的两种途径的理论能量跨度 (ΔG≠ ~ 17 kcal.mol-1) 接近从在 C2D2Cl4 中进行的变温 NMR

  DOI：

  10.1002/ejic.201900571

文献信息

• Palladium-catalyzed C(sp3)–P(III) bond formation reaction with acylphosphines as phosphorus source
  作者：Mengyue Zhang、Zhichao Ma、Hongguang Du、Zhiqian Wang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152125

  日期：2020.7

  Palladium-catalyzed C(sp3)–P(III) bond formation reaction for alkyl substituted phosphines preparation was developed. In this reaction, various alkyl bromides and limited alkyl chlorides reacted with acylphosphine under relative mild and easily accessible condition, and differential phosphines were afforded in good yields. This reaction made up the application of palladium catalysis in C(sp3)–P(III) bond formation

  开发了钯催化的C（sp 3）–P（III）键形成烷基取代的膦的制备反应。在该反应中，各种烷基溴化物和有限的烷基氯化物在相对温和且易于获得的条件下与酰基膦反应，并以高收率获得了不同的膦。该反应弥补了钯催化在C（sp 3）–P（III）键形成中的应用，并表明了酰基膦作为磷化试剂的实际应用。
• CsOH-promoted P-alkylation: a convenient and highly efficient synthesis of tertiary phosphines
  作者：Matthew T Honaker、Benjamin J Sandefur、James L Hargett、Alicia L McDaniel、Ralph Nicholas Salvatore

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.09.117

  日期：2003.11

  and efficient method for the synthesis of tertiary phosphines and ditertiary phosphines has been developed. In the presence of cesium hydroxide, molecular sieves and DMF at room temperature, various secondary phosphines and alkyl bromides were examined, and the results have demonstrated that this methodology offers a general synthetic procedure to produce tertiary phosphines in moderate to high yields

  已经开发了温和而有效的合成叔膦和二叔膦的方法。在室温下存在氢氧化铯，分子筛和DMF的情况下，检查了各种仲膦和烷基溴化物，结果表明，该方法可提供一般的合成方法，以中等至高收率生产叔膦。还描述了旋光性叔膦的合成。
• Electrochemical synthesis of tertiary phosphine from organic halides and chlorophosphines
  作者：J.C Folest、J.Y Nedelec、J Perichon

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96000-3

  日期：1987.1

  The electrochemical synthesis of a wide range of tertiary mono- and diphosphines has been achieved in very simple and mild conditions, in an undivided electrolytic cell with a sacrificial anode of magnesium.

  在非常简单和温和的条件下，在带有镁牺牲阳极的不分隔电解槽中，已经实现了多种叔一膦和二膦的电化学合成。
• Photoinduced Coupling Reaction of Diphenyl(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphine Oxide with Interelement Compounds: Application to the Synthesis of Thio- or Selenophosphinates
  作者：Shin-ichi Kawaguchi、Akiya Ogawa、Yuki Sato、Akihiro Nomoto

  DOI：10.1055/s-0036-1588867

  日期：2017.8

  phosphorus source in reactions with different E – E compounds, where E – E represents a heteroatom–heteroatom­ bond, under photoirradiation. Interestingly, the cross-coupling reaction between TMDPO and disulfides or diselenides successfully affords thio- or selenophosphinates and thio- or selenoesters, respectively. The synthesis of series of thio- and selenophosphinates by this photoinduced cross-coupling

  摘要 二苯基（2,4,6-三甲基苯甲酰基）膦氧化物（TMDPO）是一种自由基引发剂，广泛用于大分子化学领域，但并不经常用于合成有机化学中。我们重点研究了在光辐射下，TMDPO作为磷源与不同E - E化合物的反应的方法，其中E - E表示杂原子-杂原子键。有趣的是，TMDPO与二硫化物或二硒化物之间的交叉偶联反应分别成功提供了硫代或硒代次膦酸酯和硫代或硒代酸酯。证明了通过这种光诱导的交叉偶联反应合成一系列硫代和硒代次膦酸酯。 二苯基（2,4,6-三甲基苯甲酰基）膦氧化物（TMDPO）是一种自由基引发剂，广泛用于大分子化学领域，但并不经常用于合成有机化学中。我们重点研究了在光辐射下，TMDPO作为磷源与不同E - E化合物的反应的方法，其中E - E表示杂原子-杂原子键。有趣的是，TMDPO与二硫化物或二硒化物之间的交叉偶联反应分别成功提供了硫代或硒代次膦酸酯和硫代或硒代酸酯。证明了通过这种光
• Phosphorus–carbon bond formation catalysed by electrophilic N-heterocyclic phosphines
  作者：Sebastian Burck、Daniela Förster、Dietrich Gudat

  DOI：10.1039/b605278a

  日期：——

  A P-chloro-diazaphospholene catalyses the phosphorus–carbon bond formation reaction between diphenylsilylphosphine and various alkyl chlorides.

  一种 P-Cloro-diazaphospholene 可催化二苯基硅基磷与各种烷基氯之间的磷碳键形成反应。