methyl 2-(4-methoxyphenyl)-2-(triethylsilyl)acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: methyl 2-(4-methoxyphenyl)-2-(triethylsilyl)acetate
• 英文别名: Methyl 2-(4-methoxyphenyl)-2-triethylsilylacetate；methyl 2-(4-methoxyphenyl)-2-triethylsilylacetate
• 化学式: C₁₆H₂₆O₃Si
• 分子量: 294.466
• InChiKey: IOOJOQJQDGMPEC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.0
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-methoxyphenylglyoxylate methyl ester 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 methyl 2-(4-methoxyphenyl)-2-(triethylsilyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  金纳米颗粒催化的α-重氮羰基化合物向碳氢化合物中插入的羧甲基。

  摘要：

  TiO 2上负载的Au纳米颗粒催化α-二重氮羰基化合物中的苯甲酸酯向氢硅烷中的插入。建议该转化涉及两种催化活化方式：通过排出N 2在纳米粒子表面形成亲核金卡宾，以及在金纳米粒子上活化氢硅烷的Si–H键，然后进行化学吸附物质的偶联。不需要外部配体或添加剂，而该过程是纯均相的，因此可以回收和再利用催化剂。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01638

文献信息

• Copper-Catalyzed Carbenoid Insertion Reactions of α-Diazoesters and α-Diazoketones into Si–H and S–H Bonds
  作者：Hoda Keipour、Angela Jalba、Léo Delage-Laurin、Thierry Ollevier

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02998

  日期：2017.3.17

  An efficient copper-catalyzed carbenoid insertion reaction of α-diazo carbonyl compounds into Si–H and S–H bonds was developed. A wide range of α-silylesters and α-thioesters was obtained in high yields (up to 98%) from α-diazoesters using 5 mol% of a simple copper(I) salt as catalyst. Using 0.05 mol% of the same catalyst, α-diazoketones led to α-silylketones in low to good yields (up to 70%).

  开发了一种有效的铜催化的α-重氮羰基化合物向Si-H和S-H键插入类胡萝卜素的插入反应。使用5 mol％的简单铜（I）盐作为催化剂，可以从α-重氮酸酯中以高收率（高达98％）获得各种α-甲硅烷基酯和α-硫代酯。使用0.05 mol％的相同催化剂，α-二氮酮会以低到良好的收率（最高70％）生成α-甲硅烷基酮。
• Iron-Catalyzed Carbene Insertion Reactions of α-Diazoesters into Si–H Bonds
  作者：Hoda Keipour、Thierry Ollevier

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02488

  日期：2017.11.3

  An efficient iron-catalyzed carbene insertion reaction of α-diazo carbonyl compounds into the Si–H bond was developed. A wide range of α-silylesters was obtained in high yields (up to 99%) from α-diazoesters using a simple iron(II) salt as catalyst.

  开发了一种有效的铁催化的α-重氮羰基化合物向Si-H键的卡宾插入反应。使用简单的铁（II）盐作为催化剂，可以从α-重氮酸酯中以高收率（高达99％）获得多种α-甲硅烷基酯。
• Iridium(III)-Catalyzed Enantioselective Si−H Bond Insertion and Formation of an Enantioenriched Silicon Center
  作者：Yoichi Yasutomi、Hidehiro Suematsu、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1021/ja100833h

  日期：2010.4.7

  Iridium(III)-salen complexes were found to efficiently catalyze enantioselective carbene Si-H bond insertion. Highly enantioselective Si-H insertion with alpha-alkyl-alpha-diazoacetates (>or=97% ee) was achieved for the first time by using the iridium complex 4 (aR,S), Ar = 4-TBDPSC(6)H(4)} bearing a concave-shaped salen ligand as the catalyst. Formation of a chiral silicon center was also achieved

  发现铱 (III)-salen 配合物可有效催化对映选择性卡宾 Si-H 键插入。通过使用铱络合物 4 (aR,S), Ar = 4-TBDPSC(6)H，首次实现了具有 α-烷基-α-重氮乙酸盐 (>or=97% ee) 的高对映选择性 Si-H 插入(4)}带有凹形Salen配体作为催化剂。通过将 Si-H 插入前手性硅烷中，也首次实现了手性硅中心的形成：在配合物 5 存在下，前手性硅烷与 α-重氮丙酸叔丁酯之间的反应 (aR,S), Ar = Ph} 具有高立体选择性（84-99% de，94-->99% ee）。通过使用配合物 1 (aR,R), Ar = Ph} 作为催化剂，Si-H 插入具有 α-芳基-α-重氮乙酸酯的三取代硅烷中几乎完全对映选择性（> 或 = 99% ee）。
• Fe^II-catalysed insertion reaction of α-diazocarbonyls into X–H bonds (X = Si, S, N, and O) in dimethyl carbonate as a suitable solvent alternative
  作者：Nour Tanbouza、Hoda Keipour、Thierry Ollevier

  DOI：10.1039/c9ra07203a

  日期：——

  The insertion reaction of a broad range of diazo compounds into Si–H bonds was found to be efficiently catalysed by Fe(OTf)2 in an emerging green solvent i.e. dimethyl carbonate (DMC). The α-silylated products were obtained in good to excellent yields (up to 95%). Kinetic studies showed that the extrusion of N2 to form an iron carbene intermediate is rate-limiting. The iron-catalysed insertion reaction

  在新兴的绿色溶剂即碳酸二甲酯 (DMC)中，发现范围广泛的重氮化合物插入 Si-H 键的反应可被 Fe(OTf) 2有效催化。α-甲硅烷基化产物的产率非常好（高达 95%）。动力学研究表明，N 2挤压形成铁卡宾中间体是限速的。在 DMC 中也建立了铁催化的 α-苯基-α-重氮乙酸甲酯插入极性 X-H 键（S-H、N-H 和 O-H）的反应。
• Synthesis, Structural Analysis, and Catalytic Properties of Tetrakis(binaphthyl or octahydrobinaphthyl phosphate) Dirhodium(II,II) Complexes
  作者：Radim Hrdina、Laure Guénée、Delphine Moraleda、Jérôme Lacour

  DOI：10.1021/om300935u

  日期：2013.1.28

  The X-ray structural analyses of homoleptic Rh(II) complexes made of enantiopure (R)-1,1′-binaphthyl and (R)-(5,5′,6,6′,7,7′,8,8′-octahydro)binaphthyl phosphate ligands are for the first time presented. The possibility to introduce halogen atoms at the 3,3′-positions is also reported. The isolated dirhodium complexes were further tested as catalysts (1 mol %) in enantioselective cyclopropanations and

  对映纯（R）-1,1'-联萘和（R）-（5,5'，6,6'，7,7'，8,8制成的Rhho II配合物的X射线结构分析首次出现了'-八氢）联萘磷酸酯配体。还报道了在3,3'-位引入卤素原子的可能性。分离出的铱络合物在对映选择性环丙烷化和Si-H插入反应中作为催化剂（1 mol％）进行了进一步测试，以高收率但中等的对映选择性（ee最大值为63％）提供了手性环丙烷和硅烷。