[7S-(7α,7aβ,11β)]-N-(6,7,10,11-tetrahydro-11-hydroxy-1,2,3,9-tetramethoxy-10-oxo-5H-7a,11-epoxybenzo[a]heptalen-7-yl)acetamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: [7S-(7α,7aβ,11β)]-N-(6,7,10,11-tetrahydro-11-hydroxy-1,2,3,9-tetramethoxy-10-oxo-5H-7a,11-epoxybenzo[a]heptalen-7-yl)acetamide
• 英文别名: N-[(1S,2S,13S)-13-hydroxy-7,8,9,15-tetramethoxy-14-oxo-17-oxatetracyclo[11.3.1.01,11.05,10]heptadeca-5,7,9,11,15-pentaen-2-yl]acetamide
• 化学式: C₂₂H₂₅NO₈
• 分子量: 431.442
• InChiKey: NVJPLJJTGYYJKX-SSKFGXFMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  113
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (7S)-isocolchicine 在 氧气 、 hematoporphyrin 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 [7S-(7α,7aβ,11β)]-N-(6,7,10,11-tetrahydro-11-hydroxy-1,2,3,9-tetramethoxy-10-oxo-5H-7a,11-epoxybenzo[a]heptalen-7-yl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  （-）-异秋水仙碱的直升机的光氧合：[4 + 2]环加成的单线态氧和令人惊讶的内过氧化物转化的区域和面部选择性。

  摘要：

  研究了（-）-（M，7S）/（P，7S）-异秋水仙碱（6）的螺旋异构体混合物与超亲二烯单线态氧的光氧合作用。环加成反应在生物碱的7a，11位以及对立体异构中心C-7的酰胺基取代基的二烯表面上具有很高的区域选择性，从而导致两个内过氧化物7（syn）和8（anti）带有1 ：7的比例。次要产品7的结构通过X射线分析确定。研究三乙胺诱导的主要过氧化物8的转化提供了两种异构体（M，7S）-10a /（M，7S）-10b的混合物，其比例为2：1，可能具有结构互变和（M，7S）- 9为合理的中间体。在室温下用硅胶/乙酸乙酯处理该混合物，出乎意料地导致了具有八元氧代B环的特征的，对映体纯的秋水仙素（M，7S）-12，其结构和绝对构型可以通过X射线确定分析。对于新型的类秋水仙碱（M，7S）-12的前所未有的形成，提出了一个合理的反应途径，该过程涉及将中间体（M）-11的（M）螺旋不对称完全转化为新形成的（

  DOI：

  10.1021/jo991171t

文献信息

• Photooxygenation of the Helimers of (−)-Isocolchicine:  Regio- and Facial Selectivity of the [4 + 2] Cycloaddition with Singlet Oxygen and Surprising Endoperoxide Transformations
  作者：René Brecht、Frank Büttner、Markus Böhm、Gunther Seitz、Gerlinde Frenzen、Astrid Pilz、Werner Massa

  DOI：10.1021/jo991171t

  日期：2001.5.1

  Photooxygenation of the helimeric mixture of (-)-(M,7S)/(P,7S)-isocolchicine (6) with the superdienophile singlet oxygen has been studied. Cycloaddition occurred with high regioselectivity at the 7a,11-positions of the alkaloid and predominantly at the diene face anti to the amidic substituent at the stereogenic center C-7, leading to two endoperoxides 7 (syn) and 8 (anti) with an 1:7 ratio. The structure

  研究了（-）-（M，7S）/（P，7S）-异秋水仙碱（6）的螺旋异构体混合物与超亲二烯单线态氧的光氧合作用。环加成反应在生物碱的7a，11位以及对立体异构中心C-7的酰胺基取代基的二烯表面上具有很高的区域选择性，从而导致两个内过氧化物7（syn）和8（anti）带有1 ：7的比例。次要产品7的结构通过X射线分析确定。研究三乙胺诱导的主要过氧化物8的转化提供了两种异构体（M，7S）-10a /（M，7S）-10b的混合物，其比例为2：1，可能具有结构互变和（M，7S）- 9为合理的中间体。在室温下用硅胶/乙酸乙酯处理该混合物，出乎意料地导致了具有八元氧代B环的特征的，对映体纯的秋水仙素（M，7S）-12，其结构和绝对构型可以通过X射线确定分析。对于新型的类秋水仙碱（M，7S）-12的前所未有的形成，提出了一个合理的反应途径，该过程涉及将中间体（M）-11的（M）螺旋不对称完全转化为新形成的（