(4S,5S)-4,5-diphenylimidazolidine-2-carboxylic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (4S,5S)-4,5-diphenylimidazolidine-2-carboxylic acid
• 英文别名: 4,5-diphenylimidazolidine-2-carboxylic acid
• 化学式: C₁₆H₁₆N₂O₂
• 分子量: 268.315
• InChiKey: HRLCXCDIUZLSCB-KBPBESRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  61.4
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(三氟甲基)苯甲酰氯 、 (4S,5S)-4,5-diphenylimidazolidine-2-carboxylic acid 在 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以60%的产率得到(4S,5S)-4,5-diphenyl-1,3-bis[3-(trifluoromethyl)benzoyl]imidazolidine-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  手性羧酸具有吸引力的分散相互作用的对映选择性钌催化的CH烷基化

  摘要：

  不对称钌催化的C–H烷基化是通过手性C2对称羧酸实现的。温和的合作钌（II）催化为室温下手性四氢咔唑和环庚[ b ]吲哚的组装提供了条件，该对映体具有很高的对映选择性。通过实验和计算进行的机械研究确定了快速的C–H钌化，以及确定了速率和对映体的原型脱金属。在NCI关键过渡态分析中发现，不对称诱导受弱吸引次级分散相互作用的控制。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00615
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺 、 乙醛酸 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (4S,5S)-4,5-diphenylimidazolidine-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  使用新型咪唑啉催化剂将硝基烷烃有机催化不对称共轭加成至α，β-不饱和烯酮。

  摘要：

  已开发出一种由新型有机催化剂催化的硝基链烷烃向无环α，β-不饱和烯酮的新催化对映选择性共轭加成反应。已经测试了一系列手性胺作为将2-硝基丙烷加到苄叉基丙酮中的催化剂，并且发现由苯丙氨酸制备的新型咪唑啉催化剂可以催化高度对映选择性的1，4-加成反应。发现各种无环和环状硝基烷烃的反应进行得很好，对映选择性高达86％ee，并且可以通过重结晶获得对映纯产物。该反应的潜力通过一系列取代的α，β-不饱和烯酮与不同硝基烷的反应来证明。此外，通过产物的还原胺化形成光学活性的官能化的吡咯啉和吡咯烷，证明了该反应的合成适用性。基于共轭加成产物的绝对构型，讨论了反应机理并提出了过渡态。

  DOI：

  10.1021/jo0261449
• 作为试剂：
  描述：

  4-羟基香豆素 、 对硝基苄叉丙酮 在 (4S,5S)-4,5-diphenylimidazolidine-2-carboxylic acid 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 130.0h， 生成 (R)-(+)-醋硝香豆素 、 4-羟基-3-[(1S)-1-(4-硝基苯基)-3-氧代丁基]-2H-1-苯并吡喃-2-酮
  参考文献：
  名称：

  环状1,3-二羰基化合物与α，β-不饱和酮的有机催化不对称迈克尔反应-光学活性华法林抗凝剂的高度原子经济催化一步形成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200352136

文献信息

• PROCESS FOR THE PREPARATION OF DIHYDROPYRROLE DERIVATIVES
  申请人：Syngenta Participations AG

  公开号：US20160073631A1

  公开（公告）日：2016-03-17

  The present invention provides stereoselective processes for the preparation of compounds of formula (I) wherein P is phenyl, naphthyl, a 6-membered heteroaryl group containing one or two nitrogen atoms as ring members, or a 10-membered bicyclic heteroaryl group containing one or two nitrogen atoms as ring members, and wherein the phenyl, naphthyl and heteroaryl groups are optionally substituted; R 1 is chlorodifluoromethyl or trifluoromethyl; R 2 is optionally substituted aryl or optionally substituted heteroaryl; n is 0 or 1; including the process comprising (a-i) reacting a compound of formula II wherein P, R 1 and R 2 are as defined for the compound of formula I; with nitromethane in the presence a chiral catalyst to give a compound of formula III wherein P, R 1 and R 2 are as defined for the compound of formula I; and (a-ii) reductively cyclising the compound of formula III to give the compound of formula I. The invention also provides intermediates useful for processes for the synthesis of compounds of formula (I).

  本发明提供了用于制备式(I)化合物的立体选择性过程，其中 P为苯基、萘基、含有一个或两个氮原子作为环成员的6元杂芳基，或含有一个或两个氮原子作为环成员的10元双环杂芳基，其中苯基、萘基和杂芳基可以选择性地被取代； R1为氯二氟甲基或三氟甲基； R2为可以选择性取代的芳基或可以选择性取代的杂芳基； n为0或1； 包括以下过程 (a-i)将式II化合物与硝基甲烷在手性催化剂存在下反应，得到式III化合物； 其中P、R1和R2如式I化合物中所定义； (a-ii)将式III化合物还原环化，得到式I化合物。 本发明还提供了用于合成式(I)化合物的过程的中间体。
• Enantioselective Cobalt(III)‐Catalyzed C−H Activation Enabled by Chiral Carboxylic Acid Cooperation
  作者：Fabio Pesciaioli、Uttam Dhawa、João C. A. Oliveira、Rongxin Yin、Michael John、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/anie.201808595

  日期：2018.11.19

  The enantioselective cobalt(III)‐catalyzed C−H alkylation was achieved through the design of a novel chiral acid. The cobalt(III)‐catalyzed enantioselective C−H activation was characterized by high position‐, regio‐ and enantio‐control under exceedingly mild reaction conditions. Thereby, the robust cooperative cobalt(III) catalysis proved tolerant of valuable electrophilic functional groups, including

  对映选择性钴（III）催化的CH烷基化是通过设计新型手性酸实现的。在极温和的反应条件下，钴（III）催化的对映选择性CH活化具有高位置，区域和对映控制的特征。因此，鲁棒的协作钴（III）催化被证明可耐受宝贵的亲电官能团，包括羟基，溴和碘取代基。机理研究表明，动力学和负非线性效应具有相当大的累加效应。
• Organocatalytic Asymmetric Conjugate Addition of Nitroalkanes to α,β-Unsaturated Enones Using Novel Imidazoline Catalysts
  作者：Nis Halland、Rita G. Hazell、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/jo0261449

  日期：2002.11.1

  series of substituted alpha,beta-unsaturated enones with different nitroalkanes. Furthermore, the synthetic applicability of the reaction is demonstrated by the formation of optically active functionalized pyrrolines and pyrrolidines by reductive amination of the products. On the basis of the absolute configuration of the conjugate addition products, the mechanism for the reaction is discussed and a transition

  已开发出一种由新型有机催化剂催化的硝基链烷烃向无环α，β-不饱和烯酮的新催化对映选择性共轭加成反应。已经测试了一系列手性胺作为将2-硝基丙烷加到苄叉基丙酮中的催化剂，并且发现由苯丙氨酸制备的新型咪唑啉催化剂可以催化高度对映选择性的1，4-加成反应。发现各种无环和环状硝基烷烃的反应进行得很好，对映选择性高达86％ee，并且可以通过重结晶获得对映纯产物。该反应的潜力通过一系列取代的α，β-不饱和烯酮与不同硝基烷的反应来证明。此外，通过产物的还原胺化形成光学活性的官能化的吡咯啉和吡咯烷，证明了该反应的合成适用性。基于共轭加成产物的绝对构型，讨论了反应机理并提出了过渡态。
• [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF DIHYDROPYRROLE DERIVATIVES<br/>[FR] PROCÉDÉ POUR LA PRÉPARATION DE DÉRIVÉS DE DIHYDROPYRROLE
  申请人：SYNGENTA PARTICIPATIONS AG

  公开号：WO2011154555A1

  公开（公告）日：2011-12-15

  The present invention provides stereoselective processes for the preparation of compounds of formula (I) wherein P is phenyl, naphthyl, a 6-membered heteroaryl group containing one or two nitrogen atoms as ring members, or a 10-membered bicyclic heteroaryl group containing one or two nitrogen atoms as ring members, and wherein the phenyl, naphthyl and heteroaryl groups are optionally substituted; R1 is chlorodifluoromethyl or trifluoromethyl; R2 is optionally substituted aryl or optionally substituted heteroaryl; n is 0 or 1; including the process comprising (a-i) reacting a compound of formula II wherein P, R1 and R2 are as defined for the compound of formula I; with nitromethane in the presence a chiral catalyst to give a compound of formula III Wherein P, R1 and R2 are as defined for the compound of formula I; and (a-ii) reductively cyclising the compound of formula III to give the compound of formula I. The invention also provides intermediates useful for processes for the synthesis of compounds of formula (I).

  本发明提供了立体选择性的制备式(I)化合物的方法，其中P是苯基、萘基、含有一个或两个氮原子作为环成员的6元杂环芳基基团或含有一个或两个氮原子作为环成员的10元双环杂环芳基基团，其中苯基、萘基和杂环芳基基团可选地被取代；R1是氯二氟甲基或三氟甲基；R2是可选地被取代的芳基或可选地被取代的杂环芳基；n为0或1；包括以下步骤的方法：(a-i)反应式II化合物，其中P、R1和R2如式(I)化合物所定义；与硝甲烷在手性催化剂的存在下反应，得到式III化合物，其中P、R1和R2如式(I)化合物所定义；以及(a-ii)还原环化式III化合物，得到式(I)化合物。本发明还提供了用于合成式(I)化合物的中间体。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Optically Active Alpha-Halo-Carbonyl Compounds
  申请人：Halland Nis

  公开号：US20070276142A1

  公开（公告）日：2007-11-29

  A process for the catalytic asymmetric synthesis of an optically active compound of the formula (1a) or (1b) wherein R is an organic group; X is halogen; R 1 and R 2 which may the same or different represents H, or an organic group or R 1 and R 2 may be bridged together forming part of a ring system; R and R 2 may be bridged together forming part of a ring system; with the provisio that R and R 1 are different and R 2 , when different from H, is attached though a carbon-carbon bond, comprising the step of reacting a compound of the formula (2) with a halogenation agent in the presence of a catalytic amount of a chiral nitrogen containing organic compound.