N-(2-(1H-pyrazol-1-yl)phenyl)thiophene-2-carboxamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2-(1H-pyrazol-1-yl)phenyl)thiophene-2-carboxamide
• 英文别名: N-(2-pyrazol-1-ylphenyl)thiophene-2-carboxamide
• 化学式: C₁₄H₁₁N₃OS
• 分子量: 269.327
• InChiKey: CPJBUEJPRATVCQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  75.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-(1H-pyrazol-1-yl)phenyl)thiophene-2-carboxamide 在 2,2,2-三氯乙酰胺 、 copper diacetate 、 四甲基胍 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 以68%的产率得到N-(2-(1H-pyrazol-1-yl)phenyl)-3-chlorothiophene-2-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  铜介导的sp2 C–H的三氯乙酰胺的可移动导向基团氯化

  摘要：

  献给印第安纳大学的David R. Williams教授 抽象的 发现2-氨基苯基-1 H-吡唑是一种可去除的双齿指导基团，用于铜介导的需氧氧化sp 2 C–H键氯化，使用三氯乙酰胺作为新的氯源。当使用Cu（OAc）2作为铜源，1,1,3,3-四甲基胍（TMG）作为有机碱时，该反应最佳地在DMSO中于80°C的空气中过夜进行，产生了多种单氯和二氯产品的收率中等至优异。该导向基团可以用硝酸铈铵（CAN）氧化除去。 发现2-氨基苯基-1 H-吡唑是一种可去除的双齿指导基团，用于铜介导的需氧氧化sp 2 C–H键氯化，使用三氯乙酰胺作为新的氯源。当使用Cu（OAc）2作为铜源，1,1,3,3-四甲基胍（TMG）作为有机碱时，该反应最佳地在DMSO中于80°C的空气中过夜进行，产生了多种单氯和二氯产品的收率中等至优异。该导向基团可以用硝酸铈铵（CAN）氧化除去。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1590503
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-硝基苯基)吡唑 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 N-(2-(1H-pyrazol-1-yl)phenyl)thiophene-2-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  2-氨基苯基-1 H-吡唑是铜介导的CH酰胺化和磺酰胺化反应的可移动导向基团

  摘要：

  发现2-氨基苯基-1 H-吡唑是铜介导的好氧氧化C（sp 2 -H）键酰胺化和磺酰胺化反应的可移动双齿导向基团。当使用Cu（OAc）2作为铜源，使用1,1,3,3-四甲基胍作为有机碱时，该反应最佳地在DMSO中于80°C的空气中过夜进行，生成了各种酰胺和磺酰胺，产率中等至优异。事实证明，该指导小组在C–H磺酰胺化中特别有效。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01105

文献信息

• Copper-mediated etherification of arenes with alkoxysilanes directed by an (2-aminophenyl)pyrazole group
  作者：Jayaraman Selvakumar、Gowri Sankar Grandhi、Harekrishna Sahoo、Mahiuddin Baidya

  DOI：10.1039/c6ra18861c

  日期：——

  An efficient copper-mediated etherification of inert C–H bonds of (hetero)arenes with reagent-amounts of alkoxysilanes and alkanols has been developed using (2-aminophenyl)pyrazole (2-APP) as a removable directing group. The reaction is scalable, rapidly proceeds under an open atmosphere, and tolerates diverse functional groups to provide alkyl aryl ethers in high yields (up to 87%). As an application

  使用（2-氨基苯基）吡唑（2-APP）作为可移动的导向基团，已经开发了一种有效的铜介导的（杂）芳烃惰性C-H键与试剂量的烷氧基硅烷和链烷醇的醚化反应。该反应是可扩展的，在露天气氛下迅速进行，并且可以耐受各种官能团，从而以高收率（高达87％）提供烷基芳基醚。作为一种应用，完成了止吐药甲氧氯普胺的正式合成。
• A Cross-Dehydrogenative Annulation Strategy towards Synthesis of Polyfluorinated Phenanthridinones with Copper
  作者：Anup Mandal、Jayaraman Selvakumar、Suman Dana、Upasana Mukherjee、Mahiuddin Baidya

  DOI：10.1002/chem.201800337

  日期：2018.3.7

  copper salt, accommodates a wide range of substrates with exquisite chemo‐ and regioselectivity profile, and produces demanding polyfluorinated phenanthridinones in high yields (up to 92 %). Using alkenyl amides under identical conditions, the synthesis of polyfluorinated 2‐quinolones has also been accomplished. Given the importance of fluorinated heterocycles in the pharmaceutical industry and drug

  首次提出了（杂）芳族酰胺与多氟（杂）芳烃的交叉脱氢环化反应。这种操作简单的氧化环化工艺由廉价的铜盐介导，可容纳各种具有出色化学和区域选择性分布的底物，并能以高收率（高达92％）生产高要求的多氟菲啶酮。在相同条件下使用链烯基酰胺，也已经完成了多氟2-喹诺酮的合成。考虑到氟化杂环在制药工业和药物开发中的重要性，这项工作具有重大意义。
• Copper(II)-Mediated <i>ortho</i>-Selective C(sp²)–H Tandem Alkynylation/Annulation and <i>ortho</i>-Hydroxylation of Anilides with 2-Aminophenyl-1<i>H</i>-pyrazole as a Directing Group
  作者：Wan-Chen Cindy Lee、Wei Wang、Jie Jack Li

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02893

  日期：2018.2.16

  been identified as a viable directing group to promote copper(II)-mediated ortho-selective sp2 C–H bond tandem alkynylation/annulation of anilides with terminal alkynes to offer arylmethylene isoindolinones. Meanwhile, copper(II)-mediated ortho-selective sp2 C–H hydroxylation of anilides has also been optimized as the major reaction pathway by using Cu(OAc)2 as the promoter and 1,1,3,3-tetramethylguanidine

  2-氨基苯基-1 H-吡唑已被确认为促进铜（II）介导的邻位选择性sp 2 C–H键与末端炔烃串联联苯胺的烷基化/环化反应以提供芳基亚甲基异吲哚啉酮的可行导向基团。同时，通过使用Cu（OAc）2作为促进剂和1,1,3,3-四甲基胍作为表面活性剂，铜（II）介导的苯甲酸酯的邻位选择性sp 2 C–H羟基化反应也已被优化为主要反应途径。有机碱。通过肼解芳基亚甲基异吲哚满酮和碱解羟基化产物可实现对导向基团的回收。
• Ir(<scp>iii</scp>)/Ag(<scp>i</scp>)-catalyzed directly C–H amidation of arenes with OH-free hydroxyamides as amidating agents
  作者：Youpeng Zuo、Meijun Liu、Jun Du、Tianren Zhang、Xiaoqing Wang、Cong Wang

  DOI：10.1039/d4ra00517a

  日期：——

  A versatile Ir(III)-catalyzed C–H amidation of arenes by employing readily available and stable OH-free hydroxyamides as a novel amidation source. The reaction occurred with high efficiency and tolerance of a range of functional groups. A wide scope of aryl OH-free hydroxyzamides, including conjugated and challenging non-conjugated OH-free hydroxyzamides, were capable of this transformation and no

  采用易得且稳定的不含 OH 的羟基酰胺作为新型酰胺化源，实现了多功能 Ir( III ) 催化的芳烃 C-H 酰胺化。该反应以高效率发生并且对一系列官能团具有耐受性。多种不含芳基 OH 的羟基酰胺，包括共轭和具有挑战性的非共轭不含 OH 的羟基酰胺，都能够进行这种转化，并且无需添加外部氧化剂。该方案为多种N -(2-(1 H-吡唑-1-基)烷基)酰胺衍生物提供了一种简单、直接且经济的方法，具有良好的收率。机理研究表明可逆的C-H键功能化可能参与该反应。
• Palladium-Catalyzed Direct C(sp²)–H<i>ortho-</i>Arylation of Anilides Using 2-Aminophenylpyrazole as the Directing Group
  作者：Yuning Shen、Wan-Chen Cindy Lee、David A. Gutierrez、Jie Jack Li

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01883

  日期：2017.11.3

  Palladium-catalyzed ortho-arylation of anilides was achieved using 2-aminophenyl-1H-pyrazole (2-APP) as a new directing group. Using Pd(OAc)(2) as the catalyst and AgO as the promoter, mono- and diarylation of anilides were realized in up to 89% isolated yield. Further manipulation of the arylation product may be accomplished by a 2-step sequence involving an acidic hydrolysis of the methylated amide. More interestingly, in the presence of K2CO3, tandem C-C/C-N cyclization products were obtained for a couple of substrates.