二苯甲基(三甲基)硅烷 | 6328-61-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二苯甲基(三甲基)硅烷
• 英文名称: trimethylsilyldiphenylmethane
• 英文别名: benzhydryltrimethylsilane；diphenyl(trimethylsilyl)methane；Benzhydryl(trimethyl)silane
• CAS: 6328-61-6
• 化学式: C₁₆H₂₀Si
• 分子量: 240.42
• InChiKey: NZASVZMQNPQTOJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯甲基(三甲基)硅烷 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 8.0h， 以99%的产率得到二苯基甲烷
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基硼酸酯的无金属合成及其Pd（0）催化与芳基碘化物的交叉偶联。

  摘要：

  已开发出一种无过渡金属的方法，用于与芳基硼酸和三甲基硅烷基重氮甲烷（TMSCHN2）合成甲硅烷基硼酸酯。该转化是芳基硼酸的直接同源物，并且具有宽的底物范围和良好的官能团耐受性。宝石硅烷基硼酸酯与芳基碘化物进行有效的Suzuki-Miyaura交叉偶联，并且产物的甲硅烷基可以进一步官能化。具有不同取代基的叔碳中心可通过选择性和顺序官能化而成功构建。

  DOI：

  10.1039/c9ob01006h
• 作为产物：
  描述：

  苯硼酸 在 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 、 silver(l) oxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 二苯甲基(三甲基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基硼酸酯的无金属合成及其Pd（0）催化与芳基碘化物的交叉偶联。

  摘要：

  已开发出一种无过渡金属的方法，用于与芳基硼酸和三甲基硅烷基重氮甲烷（TMSCHN2）合成甲硅烷基硼酸酯。该转化是芳基硼酸的直接同源物，并且具有宽的底物范围和良好的官能团耐受性。宝石硅烷基硼酸酯与芳基碘化物进行有效的Suzuki-Miyaura交叉偶联，并且产物的甲硅烷基可以进一步官能化。具有不同取代基的叔碳中心可通过选择性和顺序官能化而成功构建。

  DOI：

  10.1039/c9ob01006h
• 作为试剂：
  描述：

  bis(4-bis(4-fluorophenyl)methylphenyl)methyl-trimethylsilane 在 二苯甲基(三甲基)硅烷 、 tetrabutylammonium tetrafluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  基于阳离子池方法的迭代分子组装。树枝状分子的聚合合成

  摘要：

  基于使用（三甲基甲硅烷基）二苯基甲烷作为构建块的阳离子池方法开发了一种用于分子组装的迭代方法。甲硅烷基在 Friedel-Crafts 型反应中既是苯环的活化基团，又是随后低温阳极氧化生成树枝状二芳基碳鎓离子的电助剂，低温 NMR 谱对其进行了很好的表征。通过重复序列实现了树枝状分子的会聚合成。

  DOI：

  10.1021/ja803487q

文献信息

• Palladium-catalyzed insertion reactions of trimethylsilyldiazomethane
  作者：Kevin L Greenman、David S Carter、David L Van Vranken

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00363-5

  日期：2001.6

  Palladium(II) salts catalyze the Kirmse reaction of allylsulfides with trimethylsilyldiazomethane (TMSD) to give homoallylsulfides. Similarly, TMSD can intercept ArPdX intermediates generated during Stille couplings to give benzhydryl derivatives. The yields of this process are limited by overinsertion and β-elimination. Insertion and elimination can be harnessed to generate styrenes from benzylic

  钯（II）盐催化烯丙基硫醚与三甲基甲硅烷基重氮甲烷（TMSD）的Kirmse反应，得到高烯丙基硫醚。类似地，TMSD可以拦截在Stille偶联过程中生成的ArPdX中间体，从而生成二苯甲基衍生物。该过程的产量受到过度插入和β-消除的限制。可以利用插入和消除在钯（0）催化剂存在下从苄基卤化物生成苯乙烯。
• Lewis Basic Salt-Promoted Organosilane Coupling Reactions with Aromatic Electrophiles
  作者：Tyler W. Reidl、Jeffrey S. Bandar

  DOI：10.1021/jacs.1c05764

  日期：2021.8.11

  Lewis basic salts promote benzyltrimethylsilane coupling with (hetero)aryl nitriles, sulfones, and chlorides as a new route to 1,1-diarylalkanes. This method combines the substrate modularity and selectivity characteristic of cross-coupling with the practicality of a base-promoted protocol. In addition, a Lewis base strategy enables a complementary scope to existing methods, employs stable and easily

  路易斯碱性盐促进苄基三甲基硅烷与（杂）芳基腈、砜和氯化物的偶联，作为制备 1,1-二芳基烷烃的新途径。该方法将交叉耦合的底物模块化和选择性特征与碱基促进协议的实用性结合起来。此外，路易斯碱策略能够对现有方法进行补充，采用稳定且易于制备的有机硅烷，并在酸性官能团存在下实现选择性芳基化。该方法的实用性通过药物类似物的合成及其在多组分反应中的应用得到证明。
• Palladium-Promoted Neutral 1,4-Brook Rearrangement/Intramolecular Allylic Cyclization Cascade Reaction: A Strategy for the Construction of Vinyl Cyclobutanols
  作者：Hao Zhang、Shiqiang Ma、Ziyun Yuan、Peng Chen、Xingang Xie、Xiaolei Wang、Xuegong She

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01381

  日期：2017.7.7

  cascade reaction to build vinyl cyclobutanol rings through activation of vinyl epoxides by palladium, followed by 1,4-Brook rearrangement and intramolecular cyclization with a palladium complex of the resulting carbon anion, is described. Through this cascade reaction, several highly substituted cyclobutanol substrates were achieved in good yields with high stereoselectivities.

  描述了一种级联反应，该级联反应通过钯活化乙烯基环氧化物，然后进行1,4-Brook重排和与所得碳阴离子的钯配合物进行分子内环化，从而构建乙烯基环丁醇环。通过该级联反应，以高收率和高立体选择性获得了几种高度取代的环丁醇底物。
• Chemistry of organosilicon compounds
  作者：Hideki Sakurai、Yoshiyasu Kamiya、Yasuhiro Nakadaira

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)94359-6

  日期：1980.1

  Ph2CHSiMe3 under thermal conditions as main product. Mechanisms involving η3-1-silapropenyltricarbonyliron intermediates are proposed, and indeed separately prepared (η3-1-silapropenyl)(trimethylsilyl)tricarbonyliron gave the same products under similar conditions.

  所述类型R的Vinyldisilanes（II）1 CHCR 2森达2森达3（A，R 1个博士，R 2 B，R;ħ 1 H，R 2 我; C，R 1  - [R 2  H）和（R 1 CHCHSiMeR 3 - ）2（d，R 1 博士，R 3 我; E，R 1 H，R 3 PH）经历一种新颖的降解反应，得到相应的乙烯基硅烷，R 1 CHCR 2森达3和（R 1个CHCH）2SiMeR 3分别在光化学或热条件下，在化学计量的五羰基铁存在下。两种α-苯乙烯基乙硅烷（IIf，CH 2 = CPhSiMe 2 SiMe 3和IIg，[CH 2 = CPhSiMe 2 ] 2）经历相似的降解反应，但得到了β-苯乙烯基硅烷。在另外的二苯甲酮的存在下，IIB，IIC和I如果得到（ë）-Me 3 SiCHCRSiMe 2 OCHPh 2（B，R我; C，RH; F，RP
• Friedel–Crafts acetylation and benzoylation of benzylsilanes and xanthenes
  作者：Vasilios Georgakilas、Gerasimos P. Perdikomatis、Anastasios S. Triantafyllou、Michael G. Siskos、Antonios K. Zarkadis

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00114-x

  日期：2002.3

  Ph; Me, H, Me; Me, Me, Me; Ph, H, H; Ph, H, Ph; Ph, H, Me; Ph, Me, Me), xanthenes (3-benzoyl and 3,6-dibenzoyl), and 9-Me3Si-xanthenes (3-benzoyl, 3,6-dibenzoyl, 3-acetyl and 3,6-diacetyl) using Friedel–Crafts reactions and typical Lewis acid catalysts (AlCl3, FeCl3, ZnCl2) is described. Desilylation side reactions caused by AlCl3 become significant in substrates with weak carbon–silicon bonds (e.g.

  各种苄基硅烷（p -R 1 CO–C 6 H 4 –CR 2 R 3 –SiMe 3：R 1，R 2，R 3 = Me，H，H; Me的对乙酰基和对苯甲酰基衍生物的合成，H，Ph; Me，H，Me; Me，Me，Me; Ph，H，H; Ph，H，Ph; Ph，H，Me; Ph，Me，Me），黄嘌呤（3-苯甲酰基和3，使用Friedel-Crafts反应和典型的路易斯酸催化剂（AlCl 3，FeCl 3）形成6-二苯甲酰基）和9-Me 3的硅氧杂蒽（3-苯甲酰基，3,6-二苯甲酰基，3-乙酰基和3,6-二乙酰基），氯化锌2）进行了说明。由AlCl 3引起的脱甲硅烷基化副反应在碳-硅键弱的基材（例如Ph 2 CH-SiMe 3）中变得很明显，在Ph 3 C-SiMe 3的情况下，仅分离出了脱甲硅烷基化产物Ph 3 CH。