(S)-(1E)-2-methyl-1-(1-(phenyl)ethoxy)pent-1-en-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(1E)-2-methyl-1-(1-(phenyl)ethoxy)pent-1-en-3-one
• 英文别名: (E)-2-methyl-1-[(1S)-1-phenylethoxy]pent-1-en-3-one
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂
• 分子量: 218.296
• InChiKey: IROOXNBGBWAZAO-IIANPFDCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(1E)-2-methyl-1-(1-(phenyl)ethoxy)pent-1-en-3-one 在 palladium diacetate 二氧化硫 、 四丁基氟化铵 、 potassium carbonate 、 双三氟甲烷磺酰亚胺 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 异丙醇 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 40.83h， 生成 (-)-(1Z,2S,3R,4R)-1-ethylidene-2,4-dimethyl-5-oxo-3-((1S)-1-phenylethoxy)-heptyl isobutyrate
  参考文献：
  名称：

  利福霉素的C（19）-C（27）-ansa链对应的立体庚的快速不对称合成：利福霉素S的正式全合成。

  摘要：

  在二氧化硫和酸促进剂的存在下，（-）-（1E，3Z）-2-甲基-1-（（（1S）-1-苯基乙氧基）戊-1,3-二烯-3-基异丁酸酯）与（Z）-3-（三甲基甲硅烷氧基）戊-2-烯生成甲硅烷基亚磺酸盐中间体，该中间体在钯催化剂存在下经历SO（2）的脱甲硅烷基化和逆烯消除，形成（-）-（1Z主要产物,, 2S，3R，4S）-1-亚乙基-2,4-二甲基-5-氧代-3-（（1S）-1-苯基乙氧基）-庚基异丁酸酯。该乙基酮与（2S）-2-甲基-3-[[叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基]丙醛发生交叉醇醛反应，得到醇醛，该醇醛被还原成对应于C（19）-C（27）-高非对映选择性和对映体过量的利福霉素的部分。

  DOI：

  10.1002/chem.200400825
• 作为产物：
  描述：

  1-methoxy-2-methyl-1-penten-3-one 、 (S)-(-)-1-苯乙醇 在 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以89%的产率得到(S)-(1E)-2-methyl-1-(1-(phenyl)ethoxy)pent-1-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (E,Z)-1-Alkoxy-3-acyloxy-2-methylpenta-1,3-dienes via Danishefsky-Type Dienes or O-Acylation of Enones

  摘要：

  1-Alkoxy-2-methyl-3-acyloxy-(E,E)-penta-1,3-dienes have been prepared applying among others a modified Danishefsky's general method, including chiral, racemic, and achiral derivatives.

  DOI：

  10.1021/jo901878b

文献信息

• Synthesis of Long-Chain Polyketide Fragments by Reaction of 1,3-Dioxy-1,3-dienes with Allylsilanes:  Umpolung with Sulfur Dioxide
  作者：Māris Turks、Freddy Fonquerne、Pierre Vogel

  DOI：10.1021/ol0498646

  日期：2004.3.1

  [reaction: see text] In the presence of a Lewis or protic acid and at low temperature, 1,3-dioxy-1,3-dienes add to sulfur dioxide generating zwitterionic intermediates that can react with carbon nucleophiles such as allylsilanes. After a retro-ene elimination of SO(2), valuable polyketide precursors are obtained.

  [反应：参见正文]在路易斯酸或质子酸的存在下，在低温下，将1,3-二氧基-1,3-二烯添加到二氧化硫中，生成可与碳亲核试剂（如烯丙基硅烷）反应的两性离子中间体。后烯（SO）（2）的逆烯消除后，获得有价值的聚酮化合物前体。