N-(2-fluorobenzyl)aniline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2-fluorobenzyl)aniline
• 英文别名: N-[(2-fluorophenyl)methyl]aniline
• 化学式: C₁₃H₁₂FN
• mdl: MFCD06408526
• 分子量: 201.243
• InChiKey: HPLOQKBWLYWYHE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.076
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对苯二腈 、 N-(2-fluorobenzyl)aniline 在 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以60 %的产率得到4-((2-fluorophenyl)(phenylamino)methyl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  可见光下有机催化未保护的苄基苯胺和烷基芳烃的直接 C(sp3)–H 芳基化

  摘要：

  本文报道了未受保护的苄基苯胺和烷基芳烃通过可见光照射连续光诱导电子转移的直接C(sp 3 )–H芳基化。涉及还原猝灭循环和自由基-自由基交叉偶联，电子顺磁共振实验为原位形成自由基中间体的形成提供了证据。该协议强调不含过渡金属、不含外部氧化剂、底物范围广泛和效率高（> 60 个示例，高达 96%）。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03980
• 作为产物：
  描述：

  2-fluorobenzylideneaniline 在 C₃₂H₄₉N₄O₂SiY 、 频那醇硼烷 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以99%的产率得到N-(2-fluorobenzyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  2-吲哚基NCO钳形稀土金属烷基配合物的合成、表征及其对亚胺硼氢化反应的催化活性

  摘要：

  H ( = 1-(CHOCHCH)-3-(MeNCH)-CHN)与不同当量的RE(CHSiMe)(THF)反应生成一系列新型吲哚-2-基NCO钳状稀土金属二烷基配合物 (κ-)RE(CHSiMe) (RE = Lu(), Yb()) 和单烷基配合物 (κ-)(κ-)RE(CHSiMe) (RE = Lu(), Yb(), Er() ，Y())。这些配合物用作亚胺硼氢化反应的催化剂，在无溶剂和环境温度条件下表现出优异的活性和高效率。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2024.123215

文献信息

• A Rapid and Additive-Free Ruthenium-Catalyzed Reductive Amination of Aromatic Aldehydes
  作者：Christian Kerner、Sascha-Dominic Straub、Y. Sun、Werner R. Thiel

  DOI：10.1002/ejoc.201600515

  日期：2016.6

  2-[2-(dimethylamino)pyrimidin-4-yl]pyridine} is highly reactive in catalyzing the reductive amination of aromatic aldehydes through in situ generated imines with 2-propanol as the hydrogen source following a transfer-hydrogenation mechanism. This transformation does not require any activating additives and is applicable to a broad variety of aldehydes.

  钌配合物 [(η6-cymene)Ru(Cl)(dpmpy)]+ dpmpy = 2-[2-(二甲基氨基)pyrimidin-4-yl]pyridine} 在催化芳香醛的还原胺化时具有高活性原位生成亚胺，以 2-丙醇为氢源，遵循转移加氢机制。这种转变不需要任何活化添加剂，适用于多种醛。
• A Highly Active PN³ Manganese Pincer Complex Performing N-Alkylation of Amines under Mild Conditions
  作者：Leonard Homberg、Alexander Roller、Kai C. Hultzsch

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00832

  日期：2019.5.3

  on a nonsymmetric PN3-ligand scaffold for the N-alkylation of amines with alcohols utilizing the borrowing hydrogen methodology is reported. A broad range of anilines and the more challenging aliphatic amines were alkylated with primary and secondary alcohols. Moreover, the combination of low catalyst loadings and mild reaction conditions provides high efficiency for this atom-economic transformation

  报道了一种基于非对称PN 3-配体骨架的高活性Mn（I）催化剂，用于利用借位氢方法将胺与醇进行N-烷基化。各种苯胺和更具挑战性的脂肪胺都被伯醇和仲醇烷基化。此外，低催化剂装载量和温和的反应条件的结合为这种原子经济转化提供了高效率。
• General and selective reductive amination of carbonyl compounds using a core–shell structured Co₃O₄/NGr@C catalyst
  作者：Tobias Stemmler、Felix A. Westerhaus、Annette-Enrica Surkus、Marga-Martina Pohl、Kathrin Junge、Matthias Beller

  DOI：10.1039/c4gc00536h

  日期：——

  The application of heterogenized non-noble metal-based catalysts in selective catalytic hydrogenation processes is still challenging. In this respect, the preparation of a well-defined cobalt-based catalyst was investigated by immobilization of the corresponding cobalt(II)-phenanthroline-chelate on Vulcan XC72R carbon powder. The formed core–shell structured cobalt/cobalt oxide nanocomposites are encapsulated by nitrogen-enriched graphene layers. This promising cheap heterogeneous catalyst allows for an efficient domino reductive amination of carbonyl compounds with nitroarenes.

  非贵金属基异质催化剂在选择性催化氢化过程中的应用仍然面临挑战。在此方面，通过将相应的二价钴-菲咯啉螯合物固定在Vulcan XC72R碳粉上，研究了制备结构明确的钴基催化剂。形成的核壳结构的钴/钴氧化物纳米复合物被富含氮的石墨烯层包裹。这种经济实惠的非均相催化剂能够实现羰基化合物与硝基芳烃的高效多米诺还原胺化反应。
• Well-Defined Amidate-Functionalized N-Heterocyclic Carbene -Supported Rare-Earth Metal Complexes as Catalysts for Efficient Hydroboration of Unactivated Imines and Nitriles
  作者：Zeming Huang、Shaowu Wang、Xiancui Zhu、Qingbing Yuan、Yun Wei、Shuangliu Zhou、Xiaolong Mu

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b02067

  日期：2018.12.17

  unactivated imines and nitriles were investigated, and it was found that these complexes displayed excellent activities as well as remarkable functional group compatibility for imine and nitrile substrates such as halo-, alkyl-, hydroxyl-, N,N-dimethylamino-, and nitro- substituents. Among those, the chemoselectivity for this reaction among the common unsaturated functional groups was achieved in the order

  四酰胺化物官能化的N-杂环卡宾（NHC）稀土类金属酰氨基配合物[（κ 2 -N，O-κ 1 -大号）2 REN（森达3）2 ]（大号= 1-（C 6 H ^ 5 Ç ═ONCH 2 CH 2）-3-（CH 3）3 c ^ 6 ħ 2（N（CH）2 NC））[RE =尔（1），Y（2），镝（3），钆（4）]由2当量（1-（C中的一个一锅反应合成6 ħ 5 C═ONHCH2 CH 2）-3-（CH 3）3 C 6 H 2-（N（CH）2 NCH））Br（H 2 L Br）与5当量的KN（SiMe 3）3，然后用1当量的KN（SiMe 3）3处理在-40°C下于四氢呋喃中的RECl 3。对这些配合物进行了充分表征，并研究了它们对未活化的亚胺和腈进行硼氢化的催化活性，发现这些配合物对亚胺和腈底物（如卤代，烷基，羟基，氮，氮-二甲基氨基和硝基取代基。其中，在当前的催化体系中，常见的不饱和官能团之间对
• Borrowing Hydrogen-Mediated N-Alkylation Reactions by a Well-Defined Homogeneous Nickel Catalyst
  作者：Amreen K. Bains、Abhishek Kundu、Sudha Yadav、Debashis Adhikari

  DOI：10.1021/acscatal.9b02977

  日期：2019.10.4

  bench-stable azo-phenolate ligand-coordinated nickel catalyst which can efficiently execute N-alkylation of a variety of anilines by alcohol. We demonstrate that the redox-active azo ligand can store hydrogen generated during alcohol oxidation and redelivers the same to an in-situ-generated imine bond to result in N-alkylation of amines. The reaction has wide scope, and a large array of alcohols can directly

  我们在这里报道了一种定义明确且稳定的偶氮酚盐配体配位的镍催化剂，该催化剂可以通过醇有效地进行多种苯胺的N-烷基化。我们证明，氧化还原活性偶氮配体可以存储在醇氧化过程中产生的氢，并将其重新转移到原位产生的亚胺键上，从而导致胺的N-烷基化。该反应的范围很广，并且大量的醇可以直接偶联到各种苯胺上。包括氘标记到基质上的机理研究建立了从醇中借用氢的方法，并指出了存在于配体主链上的氧化还原活性偶氮部分的关键作用。用自由基猝灭剂和更高的k H / k分离捕获形式的酮基中间体醇氧化步骤的D建议将氢原子转移（HAT）完全转移到还原的偶氮主链上，以铺平醇氧化，这与常规的金属-配体双功能机理相反。该实施例清楚地表明，廉价的贱金属催化剂可以在氧化还原活性配体主链的帮助下完成重要的偶联反应。