(E)-2-benzylidene-4-(trimethylsilyl)but-3-ynal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醛
• 英文名称: (E)-2-benzylidene-4-(trimethylsilyl)but-3-ynal
• 英文别名: 2-benzylidene-4-trimethylsilyl-3-butynal；(2E)-2-benzylidene-4-trimethylsilylbut-3-ynal
• 化学式: C₁₄H₁₆OSi
• 分子量: 228.366
• InChiKey: IMTGWNIZBVZTFE-SDNWHVSQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.15
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-benzylidene-4-(trimethylsilyl)but-3-ynal 在 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (E)-2-benzylidenebut-3-ynal
  参考文献：
  名称：

  2-（1-炔基）-2-烯烃-1-酮的膦催化区域选择性和立体选择性加氢卤代反应：2-卤代-1,3-二烯的合成

  摘要：

  描述了在乙酸存在下，三苯基膦（PPh 3）催化2-（1-炔基）-2-烯键-1-酮与金属卤化物的区域选择性和立体选择性加氢卤化反应，提供功能化的3,4-二取代的2卤代1,3-二烯，中等至良好的产率，具有高立体选择性和区域特异性。简单的执行，温和的条件以及产品的潜在用途使该协议具有吸引力。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500408
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙炔基硅 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 四甲基乙二胺 、 氧气 、 copper(l) chloride 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (E)-2-benzylidene-4-(trimethylsilyl)but-3-ynal
  参考文献：
  名称：

  配体控制的区域发散性镍催化的甲硅烷基取代的1,3-二炔的氢氰化

  摘要：

  报道了1-芳基-4-甲硅烷基-1，3-二炔的区域发散性镍催化的氢氰化。当使用适当的双膦和膦-亚磷酸酯配体时，相同的原料可以高产率和高区域选择性转化为两种不同的烯丙基腈。DFT计算揭示了不同配体的结构特征带来了不同的炔烃插入模式，进而导致不同的区域选择性。此外，已经通过数个下游转化证明了含氰基的1，3-烯炔的合成值。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01262

文献信息

• Synthesis of 2-Tetrazolyl-Substituted 3-Acylpyrroles via a Sequential Ugi-Azide/Ag-Catalyzed Oxidative Cycloisomerization Reaction
  作者：Han-Han Kong、Hong-Ling Pan、Ming-Wu Ding

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01984

  日期：2018.10.19

  cascade cycloisomerization/aerobic oxidation reaction of a Ugi-azide adduct for the preparation of 3-acylpyrroles using molecular oxygen as the terminal oxidant has been developed. A series of 2-tetrazolyl-substituted 3-acylpyrroles were obtained in 62–89% yields from readily available enynals 1, primary amines 2, isocyanides 3, and trimethylsilyl azide 4 in the presence of a catalytic amount of AgNO3 and

  已经开发了一种新的有效的Ag催化的Ugi-叠氮化物加合物的Ag催化的级联环异构化/好氧氧化反应，用于使用分子氧作为末端氧化剂制备3-酰基吡咯。在催化量的AgNO 3和DMAP的存在下，在催化量的条件下，从容易获得的烯类1，伯胺2，异氰化物3和三甲基甲硅烷基叠氮化物4中以62-89％的产率获得了一系列2-四唑基取代的3-酰基吡咯。O 2气氛。
• Gold-Catalyzed Cascade Reactions of Furan-ynes with External Nucleophiles Consisting of a 1,2-Rearrangement: Straightforward Synthesis of Multi-Substituted Benzo[<i>b</i>]furans
  作者：Ning Sun、Xin Xie、Yuanhong Liu

  DOI：10.1002/chem.201400112

  日期：2014.6.10

  A gold‐catalyzed cycloisomerization of silyl‐protected 2‐(1‐alkynyl)‐2‐alken‐1‐(2‐furanyl)‐1‐ols with various nucleophiles including water, alcohol, aniline, sulfonamide, and electron‐rich arene has been developed. The method provides a highly efficient access to 5,7‐disubstituted or 2,5,7‐trisubstituted benzo[b]furans with a wide diversity of substituents under mild reaction conditions, which are

  甲硅烷基保护的2-（1-炔基）-2-烯基-1-（2-呋喃基）-1-醇与各种亲核试剂（包括水，醇，苯胺，磺酰胺和富电子芳烃）的金催化环异构化反应已开发。该方法提供了以高效率的存取5,7-二取代的或2,5,7-三取代的苯并[ b ]呋喃与取代基的反应条件温和，这是不通过其他方法容易获得下一个广泛的多样性。值得注意的是，在环化过程中，烷基从呋喃环的C2到C3位置发生了有趣的重排。通过以下金辅助的烯丙基取代，可以在其C5位侧链上修饰具有广泛官能团的苯并[ b ]呋喃。
• Application of Photochemical Decarbonylation of Cyclopropenones for the in Situ Generation of Reactive Enediynes. Construction of a Cyclopropenone-Containing Enediyne Precursor by Using a Cyclopropenone Acetal Building Block
  作者：Andrei Poloukhtine、Vladimir V. Popik

  DOI：10.1021/jo048065y

  日期：2005.2.1

  was prepared in 10 steps by sequential modification of the cyclopropenone 2,2-dimethyl-1,3-propanediyl acetal (5). The crucial cyclization step was achieved under Nozaki conditions, while the endocylic double bond has been introduced by the allylic rearrangement. UV irradiation of the cyclopropenone 1 results in efficient decarbonylation and the formation of the reactive enediyne 2. The latter undergoes

  制备了含有环丙烯酮的烯二炔光前体6-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-3-（α-羟基苄基）双环[8.1.0] undeca-1（10），2-二烯-4-yn-11-one（1）通过依次修饰环丙烯酮2,2-二甲基-1,3-丙二基乙缩醛（5），以10个步骤进行操作。关键的环化步骤是在Nozaki条件下完成的，而内聚双键已通过烯丙基重排引入。环丙烯酮1的紫外线辐射导致有效的脱羰作用和反应性烯二炔2的形成。后者在40°C下进行Bergman环芳构化，半衰期为12 h，在1,4-二氢苯存在下可定量产生相应的四氢化萘29。
• Phase-transfer-catalyzed cyclization reaction of nucleophilic addition to electron-deficient 1,3-conjugated enynes for the synthesis of functionalized 4H-pyrans
  作者：Jie Hu、Lei Liu、Shangdong Yang、Yong-Min Liang

  DOI：10.1039/c0ob01255f

  日期：——

  A variety of substituted 4H-pyrans are readily prepared in moderate to good yields under the mild reaction conditions by nucleophilic addition to electron-deficient 1,3-conjugated enynes with phase-transfer catalysis (PTC).

  在温和的反应条件下，通过相转移催化（PTC）与缺电子的 1,3-共轭炔进行亲核加成，很容易制备出各种取代的 4H-吡喃，产率从中等到良好不等。
• Phosphine-Mediated Regio- and Stereoselective Hydrocarboxylation of Enynes
  作者：Wenbo Li、Junliang Zhang

  DOI：10.1021/ol4031556

  日期：2014.1.3

  A phosphine-mediated regio- and stereoselective addition reaction of diverse nucleophiles to yne-enones leading to polysubstituted 1,3-diene scaffolds in moderate to good yields has been reported.