二钴合七羰基(三苯基瞵) | 15906-55-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二钴合七羰基(三苯基瞵)
• 英文名称: heptacarbonyl(triphenylphosphine)dicobalt(O)
• 英文别名: (triphenylphosphine)Co2(CO)7；Co2(CO)7(PPh3)；carbon monoxide;cobalt;triphenylphosphane
• CAS: 15906-55-5；26534-25-8
• 化学式: C₂₅H₁₅Co₂O₇P
• 分子量: 576.35
• InChiKey: IFUXYROWMRGFCI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.18
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二钴合七羰基(三苯基瞵) 、 1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑 以 not given 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  N-杂环碳双钴配合物的新型结构和Pauson-Khand活性

  摘要：

  首次合成八羰基二钴的N-杂环卡宾衍生物，并在Pauson-Khand反应中进行了测试。具有NHC和PPh 3配体的两种络合物代表具有两个不同的非CO配体的结构特征化的二钴六羰基络合物的唯一实例。

  DOI：

  10.1021/om0340894
• 作为产物：
  描述：

  在 CO 作用下， 生成 二钴合七羰基(三苯基瞵)
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Co: Org.Verb.2, 2.1.2.1.7, page 39 - 41

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  降冰片烯 、 一氧化碳 、 苯乙炔 在 二钴合七羰基(三苯基瞵) 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 75.0 ℃ 、106.39 kPa 条件下， 反应 4.0h， 以90%的产率得到(3aSR,4SR,7RS,7aSR)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-2-phenyl-4,7-methano-1H-inden-1-one
  参考文献：
  名称：

  A stable catalyst of the Pauson–Khand annelation

  摘要：

  A practical catalytic-in-cobalt version of the PKA is clearly a desirable objective and there has been much research towards this goal in recent years. Systems developed to date, however, require either the use of high temperatures and high carbon monoxide pressures and/or the use of the sensitive cobalt catalyst, octacarbonyldieobablt(0). We report here a detailed account of PKA results obtained using the more robust cobalt compound, heptacarbonyl(triphenylphosphine)dicobalt(0), 1, which indicate that 1 is an attractive alternative to octacarbonyldicobalt(0) as a catalyst of the PKA. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00420-9

文献信息

• A new synthesis of compounds with cobalt-to-tin bonds
  作者：F. Bonati、S. Cenini、D. Morelli、R. Ugo

  DOI：10.1039/j19660001052

  日期：——

  Insertion of tin(II) halides into [Co(CO)3L]2 compounds gives [trans-(CO)3LCo]2SnX2[X = Cl, Br, I; L = CO, Ph3P, Bun3P, or (PhO)3P], which were converted into the corresponding diethyl-, diphenyl-, or monophenylchloro-derivatives by Grignard reagents. The infrared spectra and a possible mechanism are discussed.

  将卤化锡（II）插入[Co（CO）3 L] 2化合物可得到[反式-（CO）3 LCo] 2 SnX 2 [X = Cl，Br，I; L = CO，Ph 3 P，Bu n 3 P或（PhO）3 P]，它们通过格氏试剂转化为相应的二乙基，二苯基或单苯基氯衍生物。讨论了红外光谱和可能的机理。
• Triphenylphosphane-Modified Cobalt Catalysts for the Selective Carbonylation of Ethyl Diazoacetate
  作者：Neszta Ungvári、Eszter Fördős、János Balogh、Tamás Kégl、László Párkányi、Ferenc Ungváry

  DOI：10.1021/om100480v

  日期：2010.9.13

  diazoacetate is the source of Co2(CO)5(CHCO2Et)2(PPh3), which is not an active catalyst for the carbonylation of ethyl diazoacetate. Using [Co(CO)3(PPh3)2][Co(CO)4] as the catalyst precursor, the intermediary formation of [Co(CO)3(PPh3)2][Co(CO)3(O═C═CHCO2Et)] through radical pairs is assumed. Substituting PPh3 in Co2(CO)7(PPh3), Co2(CO)6(CHCO2Et)(PPh3), and [Co(CO)3(PPh3)2][Co(CO)4] by polymer-bound PPh3 results

  三苯基膦取代的羰基钴络合物Co 2（CO）7（PPh 3），Co 2（CO）6（CHCO 2 Et）（PPh 3）和[Co（CO）3（PPh 3）2 ] [Co（ CO）4 ]，发现在10℃下在比母体钴二氯甲烷溶液是在根据一氧化碳的大气压重氮基乙酸乙酯的羰基化更有效的预催化剂2（CO）8和Co 2（CO）7（CHCO 2等等）复合物。高反应性（乙氧羰基）乙烯酮是催化羰基化的主要产物，在没有适当的清除剂的情况下，其会二聚。在存在乙醇作为捕集剂的情况下，丙二酸二乙酯是羰基化反应的最终产物。使用催化剂前体Co 2（CO）7（PPh 3）形成（乙氧羰基）乙烯酮的过程是在催化循环中进行的，其中Co 2（CO）6（PPh 3）和Co 2（CO）6（CHCO 2 Et） （PPh 3）是重复的物种。16e种Co 2（CO）6（PPh 3）参与重氮乙酸乙酯的重氮化，Co 2（CO）6（CHCO 2 Et）（PPh
• Preparation of triphenylphosphane substituted ethoxycarbonylcarbene-bridged dicobalt carbonyl complexes and their application as catalyst precursors in the carbonylation of ethyl diazoacetate to diethyl malonate
  作者：Robert Tuba、Eszter Fördős、Ferenc Ungváry

  DOI：10.1016/j.molcata.2005.04.027

  日期：2005.7

  triphenylphosphane. The new complexes 3 and 4 as well as Co2(CO)7(PPh3), Co2(CO)6(PPh3)2, and Co2(CO)6 (dppm) (dppm = Ph2PCH2PPh2) were found to be suitable catalyst precursors in the selective carbonylation of ethyl diazoacetate to diethyl malonate in the presence of ethanol.

  的三苯基磷烷取代衍生物共2（CO）6（CHCO 2 ET）（PPH 3），[μ 2 - 乙氧羰基（亚甲基）} - μ 2 - （羰基） - （三羰基钴） - （三苯基膦二羰基钴）（椰子）]（3）和Co 2（CO）5（CHCO 2 ET）（PPH 3）2，[μ 2 - 乙氧基羰基- （亚甲基）} - μ 2 - （羰基） -双（三苯基膦二羰-钴（Co-Co）]（4）由已知的Co 2（CO）7（CHCO 2 Et）（1）和Co 2（CO）6（CHCO 2 Et）2（2）与三苯基膦的络合物。新的配合物3和4以及Co 2（CO）7（PPh 3），Co 2（CO）6（PPh 3）2和Co 2（CO）6（dppm）（dppm = Ph 2 PCH 2 PPh 2）被发现是在乙醇存在下重氮乙基乙酸乙酯选择性羰基化为丙二酸二乙酯中的合适催化剂前体。
• Kinetic Studies on the Cobalt-Catalyzed Norbornadiene Intermolecular Pauson−Khand Reaction
  作者：Rafel Cabot、Agustí Lledó、Marc Revés、Antoni Riera、Xavier Verdaguer

  DOI：10.1021/om060935+

  日期：2007.2.1

  to the Co2(CO)8 catalyst. Catalytic reaction intermediates were examined by their corresponding metal carbonyl IR frequencies. By a one-pot consecutive Pauson−Khand experiment, the NBD−dicobalt hexacarbonyl complex was identified as a catalytically active complex. Co4(CO)12 was also studied as a catalyst source in the PKR. Analysis of the corresponding reaction intermediates by IR demonstrated that

  已经通过原位FT-IR研究了钴在恒定CO压力下在三甲基甲硅烷基乙炔和降冰片二烯（NBD）之间进行钴分子间Pauson-Khand反应（PKR）的动力学。研究了速率对催化剂和底物浓度的依赖性，发现该过程相对于CO压力为-1.9级，相对于乙炔为零级，相对于NBD为0.3-1.2级，相对于NBD为1.3级。 Co 2（CO）8催化剂。催化反应中间体通过其相应的金属羰基IR频率进行检查。通过一锅式连续的Pauson-Khand实验，将NBD-二钴六羰基配合物鉴定为催化活性配合物。钴4（CO）12在PKR中，也曾研究过将其作为催化剂来源。通过红外分析相应的反应中间体，表明Co 2（CO）8和Co 4（CO）12与TMSC 2 H反应后提供相同的中间体分布。实验测得的动力学与烯烃插入是限速步骤一致在催化性PKR中。最后，显示出膦取代对催化剂的影响和路易斯酸添加剂的使用对反应速率具有有害影响。
• The application of polymer-bound carbonylcobalt(0) species in linker chemistry and catalysis
  作者：Alex C. Comely、Susan E. Gibson、Neil J. Hales、Craig Johnstone、Andrea Stevenazzi

  DOI：10.1039/b303208f

  日期：——

  Carbonylcobalt(0) species have been used as linkers between alkynes and a polymer support for the first time. The alkynes may be loaded indirectly onto a phosphine functionalised polymer via their hexacarbonyldicobalt(0) complex, or directly onto a cobalt coated polymer. The alkynes have been released either as alkynes, thus providing a traceless method of immobilising alkynes, or by reaction with an alkene to generate a cyclopentenone via the Pauson–Khand reaction. The cobalt coated polymers produced during this study were shown to catalyse the Pauson–Khand reaction.

  羰基钴(0)物种首次被用作炔烃和聚合物载体之间的连接体。炔烃可以通过其六羰基二钴(0)络合物间接负载到膦官能化聚合物上，或者直接负载到钴涂覆的聚合物上。炔烃要么以炔烃的形式释放，从而提供了一种固定炔烃的无痕方法，要么通过与烯烃反应，通过 Pauson-Khand 反应生成环戊烯酮。本研究中生产的钴涂层聚合物被证明可以催化 Pauson-Khand 反应。