2-phenylvinylboronic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-phenylvinylboronic acid
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-[(1E)-2-[3-(trifluoromethyl)phenyl]ethenyl]-1,3,2-dioxaborolane；4,4,5,5-tetramethyl-2-[2-[3-(trifluoromethyl)phenyl]ethenyl]-1,3,2-dioxaborolane
• 化学式: C₁₅H₁₈BF₃O₂
• 分子量: 298.113
• InChiKey: RYHKLBBQXCSAQZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.35
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenylvinylboronic acid 在 sodium periodate 、 ammonium acetate 、 溶剂黄146 、 N-氟代双苯磺酰胺 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 (E)-2-(3-(trifluoromethyl)phenyl)ethene-1-sulfonyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  铜参与下乙烯基硼酸的立体选择性氟磺酰化反应生成 (E)-乙烯基磺酰氟

  摘要：

  开发了一种通过铜促进的直接氟磺酰化合成乙烯基磺酰氟的实用合成方法。乙烯基硼酸与DABSO、然后NFSI的反应在温和的反应条件下进行。这种转化有效地提供了芳基或烷基乙烯基磺酰氟，具有良好的反应收率、独特的E构型、广泛的底物范围、优异的相容性和操作简单性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00711
• 作为产物：
  描述：

  以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以76%的产率得到2-phenylvinylboronic acid
  参考文献：
  名称：

  频哪醇烯基硼酸酯的狄尔斯-阿尔德反应：实验和理论研究†

  摘要：

  我们已经研究了频哪醇烯基硼酸酯与环戊二烯在两种不同的条件下的狄尔斯-阿尔德反应：在压力管中在170°C下加热和在80°C下用催化TFA（5 mol％）加热。每种系统的收率差异很大，对于未催化和催化的方法，收率也有很大差异。中度至良好外-stereoselectivities是在所有的情况下获得的。热反应的理论研究为实验观察到的有趣的取代基效应提供了一些启示。通过随后用碱性过氧化氢原位氧化环加合物，很容易产生各种取代的5-降冰片烯-2-醇。

  DOI：

  10.1039/c4ra07415g

文献信息

• 一种铜催化的烯基硼酯的合成方法
  申请人：上海交通大学

  公开号：CN109232630B

  公开（公告）日：2021-01-01

  本发明公开了一种烯基硼酯的合成方法，包括底物铜盐催化剂、配体、碱和联硼酸频哪醇酯的反应体系中，底物与联硼酸频哪醇酯发生烯烃脱氢硼酯化反应。本发明在较温和的条件下(80～100℃)实现简单烯烃脱氢硼酯化反应，并且使用该方法合成一个具有雌酚酮结构的生物活性分子，可以进行下一步的修饰进而转化成有用的药物结构。
• Cyclic (Alkyl)(amino)carbene Ligands Enable Cu‐Catalyzed Markovnikov Protoboration and Protosilylation of Terminal Alkynes: A Versatile Portal to Functionalized Alkenes**
  作者：Yang Gao、Sima Yazdani、Aaron Kendrick、Glen P. Junor、Taeho Kang、Douglas B. Grotjahn、Guy Bertrand、Rodolphe Jazzar、Keary M. Engle

  DOI：10.1002/anie.202106107

  日期：2021.9

  donating cyclic (alkyl)(amino)carbene (CAAC) ligands. Using this method, both alkyl- and aryl-substituted alkynes are coupled with a variety of boryl and silyl reagents with high α-selectivity. The reaction is scalable, and the products are versatile intermediates that can participate in various downstream transformations. Preliminary mechanistic experiments shed light on the role of CAAC ligands in this

  炔烃的区域选择性加氢官能化代表了获得硼酸烯基酯和硅烷结构单元的直接途径。在先前报道的催化系统中，高选择性是通过有限范围的底物和/或试剂实现的，缺乏通用解决方案。在这里，我们描述了一种选择性铜催化的末端炔烃的马尔科夫尼科夫加氢功能化，这是通过强烈提供环状 (烷基) (氨基) 卡宾 (CAAC) 配体来促进的。使用这种方法，烷基和芳基取代的炔烃都与各种具有高 α-选择性的硼基和甲硅烷基试剂偶联。该反应具有可扩展性，产物是多功能中间体，可以参与各种下游转化。初步的机械实验揭示了 CAAC 配体在这一过程中的作用。
• Highly Selective Methods for Synthesis of Internal (α-) Vinylboronates through Efficient NHC–Cu-Catalyzed Hydroboration of Terminal Alkynes. Utility in Chemical Synthesis and Mechanistic Basis for Selectivity
  作者：Hwanjong Jang、Adil R. Zhugralin、Yunmi Lee、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja2007643

  日期：2011.5.25

  procedures (1 mol % catalyst loading). Mechanistic studies are presented, indicating that α selectivity arises from the structural and electronic attributes of the NHC ligands and the alkyne substrates. Consistent with suggested hypotheses, catalytic reactions with a Cu complex, derived from an N-adamantyl-substituted imidazolinium salt, afford high β selectivity with the same class of substrates and under

  介绍了用于末端炔烃的位点选择性硼氢化反应的铜催化方法，其中主要生成内部或 α-乙烯基硼酸酯（高达 >98%）。反应由 1-5 mol% 的铜的 N-杂环卡宾 (NHC) 配合物催化，很容易从 N-芳基取代的市售咪唑啉盐制备，并在市售双（频哪醇）二硼 [B( 2)(pin)(2)] 和 1.1 当量的 MeOH，在 -50 到 -15 °C 下 3-24 小时。炔丙醇和胺以及衍生的苄基、叔丁基或甲硅烷基醚以及各种酰胺是特别有效的底物；也合适的是各种芳基取代的末端炔烃，其中带有吸电子取代基的底物可实现更高的α-选择性。α-选择性 Cu 催化的硼氢化反应适用于克级程序（1 mol% 催化剂负载）。介绍了机理研究，表明 α 选择性源于 NHC 配体和炔烃底物的结构和电子属性。与提出的假设一致，与衍生自 N-金刚烷基取代的咪唑啉盐的 Cu 络合物的催化反应，在类似条件下对同类底物提供了高 β 选择性。
• Automated library synthesis of cyclopropyl boronic esters employing diazomethane in a tube-in-tube flow reactor
  作者：Hannes F. Koolman、Stanislaw Kantor、Andrew R. Bogdan、Ying Wang、Jeffrey Y. Pan、Stevan W. Djuric

  DOI：10.1039/c6ob00715e

  日期：——

  The efficient synthesis of cyclopropyl boronic esters in library format using a diazomethane flow reactor has been achieved. A pivotal component of the system is a fully automated tube-in-tube reactor allowing for safe handling of hazardous diazomethane on repeated small scale and for the generation of larger quantities of product. The setup enables the repeated execution of Pd-catalyzed cyclopropanation

  已经实现了使用重氮甲烷流动反应器以库形式有效合成环丙基硼酸酯。该系统的关键组件是全自动管中管反应器，可以安全地以小规模重复处理危险的重氮甲烷，并产生大量产品。该设置可以重复执行Pd催化的环丙烷化反应，而不会影响其随时间的操作。
• 10.1016/j.ica.2024.122130
  作者：Yan, Ben、Pang, Ziyuan、Ma, Xiaoli、Yang, Zhi

  DOI：10.1016/j.ica.2024.122130

  日期：——

  diffraction. Subsequently, the catalytic activity of as a pre-catalyst for the hydroboration of alkynes and nitriles was investigated. It exhibited good functional group tolerance towards both terminal alkynes and nitriles under solvent-free and low-load conditions. The potential mechanism for the -catalyzed reaction of alkynes and nitriles with HBpin are proposed by the NMR spectroscopy of the intermediates

  以水杨醛衍生物和2-氨基吡啶为原料合成了双核希夫碱铝配合物(,)。配合物 和 通过 NMR 和单晶 X 射线衍射进行了表征。随后，研究了其作为炔烃和腈的硼氢化反应预催化剂的催化活性。在无溶剂和低负载条件下，它对末端炔烃和腈表现出良好的官能团耐受性。通过中间体的核磁共振谱提出了炔烃和腈与 HBpin 催化反应的潜在机理。