ethyl (1R,2R,4R)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (1R,2R,4R)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
• 英文别名: (1R,2R,4R)-ethyl bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate；Bicyclo(2.2.1)hept-5-ene-2-carboxylic acid, ethyl ester, (1R,2R,4R)-rel-
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: FCCGTJAGEHZPBF-HRDYMLBCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (1R,2R,4R)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate 在 草酰氯 、 palladium on activated charcoal 、 水 、 氢气 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (1'S,3S,4R,4'R)-1-benzyl-4-phenyl-2H-spiro[azetidine-3,2'-bicyclo[2.2.1]heptan]-2-one
  参考文献：
  名称：

  受限的降冰片烷来源的螺-β-内酰胺的立体选择性合成

  摘要：

  通过不同取代的降冰片烷羧酸生成的不对称双环手性烯酮与（E）-N-苄基-N-（苯基亚甲基）之间的不对称双环手性烯酮之间的斯托丁格酮-亚胺反应合成了新的对映体纯的多环降冰片烷衍生的螺-β-内酰胺胺，具有高收率和中等至良好的立体选择性。考虑到降冰片烷骨架上空间位阻的增加和产物的稳定性，使非对映异构体结果合理化。在2D NMR实验和X射线分析的基础上指定了新形成的螺-β-内酰胺的立体中心的构型。对螺-β-内酰胺进行酸水解，得到相应的降冰片烷衍生的β-氨基酸。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.11.048
• 作为产物：
  描述：

  二聚环戊二烯 在 (3aS)-1,3,3-triphenyltetrahydro-1H,3H-thieno[1,2-c][1,3,2]oxathiaborol-7-ium pentachlorostannate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 ethyl (1R,2R,4R)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Oxathiaborolium催化的对映选择性[4+2]环加成及其在路易斯酸配位和手性路易斯酸催化的[4+2]环加成反应中的应用

  摘要：

  由嗜盐路易斯酸 SnCl 4产生的第二代硫稳定化硼阳离子的新生产生了高活性的手性路易斯酸，它是 [4 + 2] 环加成的非常有效的催化剂。Oxathiaborolium 五氯锡酸盐（5-10 mol%）成功地催化了各种二烯和亲二烯体的环加成反应，得到了具有优异对映选择性的环加合物（20 个例子，高达 99% ee）。这种超级路易斯酸对第一个路易斯酸配位和手性路易斯酸催化[4 + 2]环加成到α,β-不饱和混合酯酰胺也表现出良好的对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02345

文献信息

• Oxathiaborolium: A Type of Chiral Lewis Acid Catalyst and Its Application in Catalytic and Highly Enantioselective Diels–Alder Reactions
  作者：Singam Naveen Kumar、Isaac Furay Yu、Rong-Jie Chein

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03147

  日期：2017.1.6

  of an amine was used to not only simplify the preparation of the catalysts but also increase Lewis acidity of the boron atom. The in situ generated borenium salts showed exceptional Lewis acidity and successfully catalyzed asymmetric Diels–Alder reactions of cyclopentadiene and dienophiles in excellent yields and enantioselectivities. The NMR studies of these oxathiaborolium structures were reported

  首次报道的硫稳定的硼阳离子是通过嗜盐试剂通过卤化卤代烷中间体的卤化物合成的。与众所周知的阳离​​子恶唑硼烷不同，用硫化物代替胺不仅可以简化催化剂的制备，而且可以提高硼原子的路易斯酸度。原位生成的硼盐显示出极好的路易斯酸度，并以优异的收率和对映选择性成功催化了环戊二烯与亲二烯体的不对称Diels-Alder反应。还报道了这些草ath硼烷结构的NMR研究。
• Broad-Spectrum Enantioselective Diels−Alder Catalysis by Chiral, Cationic Oxazaborolidines
  作者：Do Hyun Ryu、Thomas W. Lee、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja027468h

  日期：2002.8.1

  catalysts for Diels-Alder addition of cyclopentadiene to a wide variety of dienophiles. Adducts have been obtained in excellent yield and enantioselectivity from alpha,beta-unsaturated esters, lactones, and cyclic ketones. The absolute facial selectivity for each of these substrates follows a common pattern which differs from that observed with alpha,beta-enals. The different reaction channels can be

  阳离子手性路易斯酸 1 和 2 由相应的中性恶唑硼烷的三氟甲磺酸质子化产生，可作为环戊二烯与各种亲二烯体的 Diels-Alder 加成反应的优良催化剂。已从 α、β-不饱和酯、内酯和环酮以优异的产率和对映选择性获得加合物。这些基质中每一种的绝对面部选择性遵循一个共同的模式，该模式不同于用 alpha,beta-enals 观察到的模式。可以根据通过复合物 3（对于 α、β-烯醛）和 4（对于 α、β-烯酮和酯）的途径来理解不同的反应通道。
• Regioselective and Asymmetric Diels−Alder Reaction of 1- and 2-Substituted Cyclopentadienes Catalyzed by a Brønsted Acid Activated Chiral Oxazaborolidine
  作者：Joshua N. Payette、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja0735958

  日期：2007.8.1

  Cationic oxazaborolidine 2 affords Diels−Alder adducts of ethyl acrylate and 2-substituted cyclopentadienes, derived from the corresponding mixture of regioisomers, as single isomers in excellent yields and enantioselectivities. Furthermore, Diels−Alder adducts of 1-substituted cyclopentadienes are obtained through a one-pot procedure whereby ethyl acrylate is initially employed to consume all 2-substituted

  阳离子 oxazaborolidine 2 提供丙烯酸乙酯和 2-取代环戊二烯的 Diels-Alder 加合物，衍生自相应的区域异构体混合物，作为单一异构体，具有优异的产率和对映选择性。此外，1-取代环戊二烯的 Diels-Alder 加合物是通过一锅法获得的，其中最初使用丙烯酸乙酯消耗所有 2-取代环戊二烯。随后，加入各种 2,5-二取代苯醌以与剩余的 1-取代环戊二烯反应。值得注意的是，反应选择性地发生在与催化剂 2 配位的双键上，以高产率和优异的对映选择性提供含有相邻全碳四元立体中心的加合物。
• Oxazaborolidine-Derived Lewis Acid Assisted Lewis Acid as a Moisture-Tolerant Catalyst for Enantioselective Diels-Alder Reactions
  作者：Kentaro Futatsugi、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1002/anie.200461319

  日期：2005.2.25
• WU, YU-LIN;ZHANG, JING-LI, ACTA CHIM. SIN., 1982, 40, N 2, 157-163
  作者：WU, YU-LIN、ZHANG, JING-LI

  DOI：——

  日期：——