2-<3-phenyl bicyclo(2.2.1)hept-5-en-2-yl>-1,3-dioxolane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-<3-phenyl bicyclo(2.2.1)hept-5-en-2-yl>-1,3-dioxolane
• 英文别名: 2-[(1S,2R,3R,4R)-3-phenyl-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl]-1,3-dioxolane
• 化学式: C₁₆H₁₈O₂
• 分子量: 242.318
• InChiKey: HAVFBAQISLNAGB-GBJTYRQASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  桂醛乙二缩醛 、 环戊二烯 在 1,1,1-trifluoro-N-(4-oxido-2,6-bis(2,4,6-triisopropylphenyl)dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl)methanesulfonamide 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2-<3-phenyl bicyclo(2.2.1)hept-5-en-2-yl>-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  手性布朗斯台德酸催化的对映选择性离子[2 + 4]环加成反应

  摘要：

  描述了不饱和缩醛的第一次不对称手性N-三氟磷酰胺催化的离子[2 + 4]环加成反应。该反应通过乙烯基氧碳鎓/手性阴离子对的中间体进行，并且手性N-三氟磷酰胺阴离子控制环加成步骤的立体选择性。当α，β-不饱和二氧戊环用作二亲物时，已获得中等对映选择性（高达80:20 er）。这些反应证明了对反离子配位特性和溶剂极性的强烈依赖性，而氧极性是氧碳鎓离子的行为特征。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.03.086

文献信息

• Caveat in the stereochemical outcome of the organocatalytic Diels–Alder reaction in PEG-400
  作者：Pantapalli M. Anitha、Prathama S. Mainkar、Shivakrishna Kallepu、V. S. Phani Babu、Cirandur Suresh Reddy、Srivari Chandrasekhar

  DOI：10.1039/c6ra15035g

  日期：——

  The organocatalytic Diels–Alder reaction in non-conventional solvent (PEG-400) has yielded cycloaddition products with diastereoselectivities hitherto not reported in detail using classical reaction conditions.

  在非常规溶剂（PEG-400）中的有机催化狄尔斯-阿尔德反应生成的环加成产物具有非对映选择性，迄今未使用经典反应条件进行详细报道。
• Studies in Lewis acid and LiClO4 (or Nafion-H) catalysed ionic Diels-Alder reactions of chiral and achiral olefinic acetals respectively
  作者：R Kumareswaran、Padma S Vankar、M Venkat Ram Reddy、Sangeeta V Pitre、Raja Roy、Yashwant D Vankar

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)01088-6

  日期：1999.1

  Chiral olefinic acetals derived from crotonaldehyde undergo ionic Diels-Alder reaction giving the corresponding cycloadducts in moderate to good diastereoselectivities. A variety of achiral olefinic acetals react with isoprene and cyclopentadiene to form the cycloadducts in good to excellent yields when catalysed by 4M LiClO4 in nitromethane or by Nafion-H in dichloromethane.

  源自巴豆醛的手性烯醇缩醛经过离子Diels-Alder反应，以中等至良好的非对映选择性产生相应的环加合物。当在硝基甲烷中由4M LiClO 4或在二氯甲烷中由Nafion-H催化时，各种非手性烯烃缩醛与异戊二烯和环戊二烯反应以良好的优异产率形成环加合物。
• Thiophosphoramide-Based Cooperative Catalysts for Brønsted Acid Promoted Ionic Diels-Alder Reactions
  作者：Alina Borovika、Pui-In Tang、Seth Klapman、Pavel Nagorny

  DOI：10.1002/anie.201307133

  日期：2013.12.9

  Three's a crowd: The combination of a Brønsted acid and a hydrogen‐bond donor cocatalyst was found to promote various ionic [2+4] cycloadditions under mild reaction conditions (see scheme; Ts=4‐toluenesulfonyl). Thiophosphoramides are the most effective cocatalysts because of the stronger counterion activation effect resulting from three, rather than two, hydrogen bonds involved in anion binding.

  众人皆知：在温和的反应条件下，布朗斯台德酸和氢键供体助催化剂的组合可促进各种离子[2 + 4]环加成反应（参见方案； Ts = 4-甲苯磺酰基）。硫代磷酰胺是最有效的助催化剂，因为与阴离子结合有关的三个而不是两个氢键具有更强的抗衡离子活化作用。
• Indium trichloride: a useful catalyst for ionic Diels–Alder reactions
  作者：B.Gopal Reddy、R Kumareswaran、Y.D Vankar

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01857-8

  日期：2000.12

  Indium trichloride (20 mol%) in nitromethane permits ionic Diels-Alder reaction of a variety of 2,3-olefinic acetals to form the corresponding cycloadducts in good yields with good endo selectivities. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Chiral Brønsted acid-catalyzed enantioselective ionic [2+4] cycloadditions
  作者：Alina Borovika、Pavel Nagorny

  DOI：10.1016/j.tet.2013.03.086

  日期：2013.7

  The first asymmetric chiral N-triflylphosphoramide-catalyzed ionic [2+4] cycloaddition reaction of unsaturated acetals is described. This reaction proceeds through the intermediacy of a vinyl oxocarbenium/chiral anion pair, and the chiral N-triflylphosphoramide anion controls the stereoselectivity of the cycloaddition step. Moderate enantioselectivities (up to 80:20 e.r.) have been obtained when α

  描述了不饱和缩醛的第一次不对称手性N-三氟磷酰胺催化的离子[2 + 4]环加成反应。该反应通过乙烯基氧碳鎓/手性阴离子对的中间体进行，并且手性N-三氟磷酰胺阴离子控制环加成步骤的立体选择性。当α，β-不饱和二氧戊环用作二亲物时，已获得中等对映选择性（高达80:20 er）。这些反应证明了对反离子配位特性和溶剂极性的强烈依赖性，而氧极性是氧碳鎓离子的行为特征。