N,4-dimethyl-N-(2-nitroethyl)aniline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,4-dimethyl-N-(2-nitroethyl)aniline
• 化学式: C₁₀H₁₄N₂O₂
• 分子量: 194.233
• InChiKey: RILQVQGTEXLYPN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  49.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,4-dimethyl-N-(2-nitroethyl)aniline 、 N-碘代丁二酰亚胺 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 1.5h， 以79%的产率得到1-{[(2-nitroethyl)(p-tolyl)amino]methyl}pyrrolidine-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  TEMPO 促进叔苯胺的单亚胺化和双亚胺化：对称和不对称 N-曼尼希碱基的合成

  摘要：

  开发了一种 TEMPO 促进的方法，用于在温和条件下通过顺序激活N , N-二甲基苯胺的两个 α,α'-氨基 C(sp 3 )-H 键来合成对称双-N-曼尼希碱基。该方法进一步扩展用于 α-氨基官能化甲基苯胺的单酰亚胺化，以良好至高产率提供不对称N-曼尼希碱。进行了几个对照实验，偶联反应结果表明氧铵 (TEMPO + ) 物质参与了反应。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00700
• 作为产物：
  描述：

  硝基甲烷 、 N,N-二甲基对甲苯胺 在 氧气 、 vanadia 作用下， 60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以30%的产率得到N,4-dimethyl-N-(2-nitroethyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  通过交叉脱氢偶联反应使叔胺实现C–H官能化：好氧条件下无溶剂合成α-氨基腈和β-硝基胺†

  摘要：

  报道了在有氧条件下通过氧化交叉脱氢偶合反应无溶剂合成α-氨基腈和β-硝基胺的方法。发现催化量的乙酰丙酮钼（VI）催化叔胺的氰化反应形成α-氨基腈。五氧化二钒发现可以促进氮杂-亨利反应以提供β-硝基胺。这两种对环境有益的反应均在不存在溶剂的情况下使用分子氧作为氧化剂进行。

  DOI：

  10.1039/c1ob06466e

文献信息

• A Highly Efficient Gold-Catalyzed Oxidative CC Coupling from CH Bonds Using Air as Oxidant
  作者：Jin Xie、Huamin Li、Jiecong Zhou、Yixiang Cheng、Chengjian Zhu

  DOI：10.1002/anie.201107605

  日期：2012.1.27

  A breath of fresh air: The title reaction has been developed for the coupling of amines with nitroalkanes and different unmodified ketones using air as the sole oxidant under mild reaction conditions. The safe, convenient, and environmentally benign process, as well as the low catalyst loading, short reaction time, and good yields make this protocol very practical (see scheme).

  呼吸新鲜空气：在温和的反应条件下，使用空气作为唯一的氧化剂，已开发出标题反应，用于将胺与硝基烷烃和不同的未改性酮偶联。安全，方便且对环境无害的过程，以及催化剂用量低，反应时间短和产率高的特点，使该方案非常实用（请参阅方案）。
• Molecular Iodine Catalyzed Cross-Dehydrogenative Coupling Reaction between Two sp³ C–H Bonds Using Hydrogen Peroxide
  作者：Tomoya Nobuta、Norihiro Tada、Akitoshi Fujiya、Atsumasa Kariya、Tsuyoshi Miura、Akichika Itoh

  DOI：10.1021/ol303389t

  日期：2013.2.1

  A useful method for molecular iodine catalyzed oxidative C–C bond formation between tertiary amines and a carbon nucleophile using hydrogen peroxide as the terminal oxidant is reported. This is the first report of a molecular iodine catalyzed cross-dehydrogenative coupling (CDC) reaction between two sp3 C–H bonds.

  报道了一种有用的方法，该方法使用过氧化氢作为末端氧化剂，在叔胺和碳亲核试剂之间形成分子碘催化的氧化碳-碳键。这是两个sp 3 C–H键之间的分子碘催化的交叉脱氢偶联（CDC）反应的第一个报告。
• Polydimethylsiloxane Sponge‐Supported Nanometer Gold: Highly Efficient Recyclable Catalyst for Cross‐Dehydrogenative Coupling in Water
  作者：Weiwei Liang、Teng Zhang、Yufei Liu、Yuxing Huang、Zhipeng Liu、Yizhen Liu、Bo Yang、Xuechang Zhou、Junmin Zhang

  DOI：10.1002/cssc.201801180

  日期：2018.10.24

  hydrophobic polymer material) sponge‐supported nanometer‐sized gold can be used as a highly efficient recyclable catalyst for cross‐dehydrogenative coupling of tertiary amines with various nucleophiles in water. This PDMS sponge nanometer gold catalyst can provide much better activity than the free nanometer gold in water. The reaction can be scaled up by using an easy‐to‐build continuous flow reactor

  海绵支撑的纳米级金聚二甲基硅氧烷（PDMS，一种稳定的疏水性聚合物材料）可以用作叔胺与水中各种亲核试剂的交叉脱氢偶联的高效可回收催化剂。这种PDMS海绵纳米金催化剂可以提供比水中的游离纳米金更好的活性。可以使用易于构建的连续流反应器扩大反应规模。这些结果表明，多孔疏水性PDMS海绵材料的潜在应用有望成为水中高效可循环使用催化剂的有前途的支持。
• Dehydrogenative coupling reactions catalysed by Rose Bengal using visible light irradiation
  作者：Yuanhang Pan、Choon Wee Kee、Li Chen、Choon-Hong Tan

  DOI：10.1039/c1gc15489c

  日期：——

  Rose Bengal, an organic dye, was demonstrated to be a photoredox catalyst for dehydrogenative coupling reactions using visible light irradiation. α-Functionalised tertiary amines were obtained with good to excellent yields. Air is essential for this reaction and acts as the terminal oxidant. This is an environmentally friendly C–H functionalisation methodology that avoids the use of metal catalysts and stoichiometric amount of peroxo-compounds.

  玫瑰苯胭脂，一种有机染料，被证明可以作为光氧还原催化剂，通过可见光照射进行脱氢耦合反应。获得了α-功能化的三级胺，收率良好至优异。空气是该反应的必要条件，并充当末端氧化剂。这是一种环保的C–H功能化方法，避免了使用金属催化剂和化学计量的过氧化物。
• Simple and Sustainable Iron-Catalyzed Aerobic C–H Functionalization of <i>N</i>,<i>N</i>-Dialkylanilines
  作者：Maxim O. Ratnikov、Xinfang Xu、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/ja402479r

  日期：2013.6.26

  chloride catalyzes the aerobic oxidation of tertiary anilines, including tetrahydroisoquinolines, to form reactive iminium ion intermediates that undergo Mannich reactions with silyloxyfurans, nitroalkanes, and other nucleophiles to give the corresponding butenolides, nitro compounds, and α-substituted tetrahydroisoquinolines, respectively, in good to excellent yields.

  氯化铁 (III) 催化叔苯胺（包括四氢异喹啉）的有氧氧化形成活性亚胺离子中间体，该中间体与甲硅烷氧基呋喃、硝基烷烃和其他亲核试剂发生曼尼希反应，分别生成相应的丁烯内酯、硝基化合物和 α-取代的四氢异喹啉，以良好的产量。