(2R)-1-nitro-2-(fur-2-yl)-eth-2-ylcarbamic acid tert-butyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: (2R)-1-nitro-2-(fur-2-yl)-eth-2-ylcarbamic acid tert-butyl ester
• 英文别名: (2S)-2-[(tert-butoxycarbonyl)amino]-2-(furan-2-yl)-1-nitroethane；1-(furan-2-yl)-2-nitro-ethyl carbamic acid t-butyl ester；tert-butyl N-[(1S)-1-(furan-2-yl)-2-nitroethyl]carbamate；tert-butyl [(1S)-1-(furan-2-yl)-2-nitroethyl]carbamate；(S)-tert-butyl (1-(furan-2-yl)-2-nitroethyl)carbamate；(S)-tert-butyl [1-(furan-2-yl)-2-nitroethyl]carbamate
• 化学式: C₁₁H₁₆N₂O₅
• 分子量: 256.258
• InChiKey: SDCJBIFHIFQWIH-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  97.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-1-nitro-2-(fur-2-yl)-eth-2-ylcarbamic acid tert-butyl ester 在 ruthenium trichloride 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 碳酸氢钠 、 nickel dichloride 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 8.59h， 生成 (S)-N(α)-tert-butyloxycarbonyl-N(β)-fluoren-9-ylmethyloxycarbonyl-2,3-diaminopropionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  催化相转移Aza-Henry反应对对苯二甲酸（2S）-2,3-二氨基丙酸酯的高度对映选择性合成

  摘要：

  富含对映异构体的正交保护的不同（2 S）-2,3-二氨基丙酸酯和非天然呋喃基取代的（叔丁氧基）羰基（Boc）以及（苄氧基）羰基（Cbz）保护的氨基酸酯的合成对映选择性的氮杂-亨利反应的手段。该方案的关键特征是有机催化作为手性的来源，以确保高对映选择性。

  DOI：

  10.1002/hlca.201100013
• 作为产物：
  描述：

  硝基甲烷 、 N-(2-呋喃亚甲基)氨基甲酸叔丁酯 在 2,6-bis[[(2S)-2-[hydroxy(diphenyl)methyl]azetidin-1-yl]methyl]-4-methylphenol 、 diethylzinc 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 以85%的产率得到(2R)-1-nitro-2-(fur-2-yl)-eth-2-ylcarbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  室温条件下双核锌-氮杂苯酚催化N -Boc亚胺与硝基烷的不对称氮杂-亨利反应

  摘要：

  在环境条件下，在10 mol％双核锌-AzePhenol催化剂存在下，实现了N -Boc亚胺和硝基烷的不对称aza-Henry反应。以良好的对映选择性（高达99％ee）和高非对映选择性（高达14：1 dr）获得了高收率（高达97％）的各种硝胺。我们的协议结合了操作简便性和温和的反应条件，从而使该工艺适合于技术应用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b02943

文献信息

• Enantioselective aza-Henry reaction using cinchona organocatalysts
  作者：Luca Bernardi、Francesco Fini、Raquel P. Herrera、Alfredo Ricci、Valentina Sgarzani

  DOI：10.1016/j.tet.2005.09.076

  日期：2006.1

  The aza-Henry reaction of imines with nitromethane was promoted by cinchona alkaloids and modified cinchona bases to give optically active β-nitroamines. Various N-protected imines were examined as substrates. N-Boc, N-Cbz, and N-Fmoc protected imines gave the best results in terms of chemical yields and enantioselectivities. After a careful screening of a series of chiral bases, very good enantioselectivities

  金鸡纳生物碱和修饰的金鸡纳碱可促进亚胺与硝基甲烷的aza-Henry反应，从而生成光学活性的β-硝胺。检查了各种N-保护的亚胺作为底物。ñ -Boc，ñ -Cbz和ñ -Fmoc保护亚胺的结果最好的化学产率和对映选择性的条款。在仔细筛选一系列手性碱后，使用金鸡纳基硫脲有机催化剂在优化的反应条件下获得了高达94％ee的良好对映选择性。
• Chiral ureas and thioureas supported on polystyrene for enantioselective aza-Henry reactions under solvent-free conditions
  作者：Rafael Pedrosa、José M. Andrés、Deisy P. Ávila、Miriam Ceballos、Rodrigo Pindado

  DOI：10.1039/c4gc02474e

  日期：——

  Chiral recoverable supported bifunctional ureas or thioureas promote highly enantioselective aza-Henry reactions under solvent-free conditions.

  手性可回收支持的双功能脲或硫脲在无溶剂条件下促进高对映选择性的无溶剂条件下的氮杂-Henry反应。
• Novel bifunctional thiourea–ammonium salt catalysts derived from amino acids: application to highly enantio- and diastereoselective aza-Henry reaction
  作者：Hong-Yu Wang、Zhuo Chai、Gang Zhao

  DOI：10.1016/j.tet.2013.04.079

  日期：2013.6

  development of new efficient and easily accessible catalysts has been one of the focuses in asymmetric phase-transfer catalysis. In this paper, a novel class of chiral bifunctional thiourea–ammonium phase-transfer catalysts were synthesized from commercially available α-amino acids. The structural modularity of these catalysts permits facile tunings to achieve optimum results, which was demonstrated

  新型高效且易于获得的催化剂的开发一直是不对称相转移催化的重点之一。在本文中，从市场上可买到的α-氨基酸合成了一类新型的手性双官能硫脲-铵相转移催化剂。这些催化剂的结构模块性使其易于调节以获得最佳结果，这在催化氮杂-亨利反应中表现出优异的对映选择性（高达99.5％ee）和非对映选择性（高达> 25：1 dr）得到了证明。
• Bottom-Up Synthesis of Supported Thioureas and Their Use in Enantioselective Solvent-Free Aza-Henry and Michael Additions
  作者：José M. Andrés、Noelia de La Cruz、María Valle、Rafael Pedrosa

  DOI：10.1002/cplu.201500476

  日期：2016.1

  Two sets of supported chiral thioureas, which differ in the length of the tether that connects the chiral appendage to the polymer structure and the effective functionalization, have been prepared by copolymerization of styrene, novel styryl thioureas derived from l-valine, and divinylbenzene. The efficiency of these polymeric thioureas has been tested in two different enantioselective transformations

  通过苯乙烯，衍生自1-缬氨酸的新型苯乙烯基硫脲和二乙烯基苯的共聚制备了两组支持的手性硫脲，它们的连接手性附件与聚合物结构的束缚带的长度不同，并且有效官能化不同。在纯净的反应条件下，已通过两种不同的对映选择性转化，即氮杂-亨利和硝基-迈克尔反应，对这些聚合硫脲的效率进行了测试。所获得的结果表明，可以再循环硫脲，并且它们能够在低催化剂负载下以良好的对映选择性促进反应。
• Asymmetric Phase-Transfer Catalysts Bearing Multiple Hydrogen-Bonding Donors: Highly Efficient Catalysts for Enantio- and Diastereoselective Nitro-Mannich Reaction of Amidosulfones
  作者：Bin Wang、Yuxin Liu、Cong Sun、Zhonglin Wei、Jungang Cao、Dapeng Liang、Yingjie Lin、Haifeng Duan

  DOI：10.1021/ol503264n

  日期：2014.12.19

  Bifunctional asymmetric phase-transfer catalysts bearing multiple hydrogen-bonding donors have rarely been explored. The first quaternary ammonium type of these catalysts derived from cinchona alkaloids were readily prepared and found to be highly efficient catalysts for asymmetric nitro-Mannich reactions of amidosulfones. Compared with previous reports, very broad substrate generality was observed

  很少研究带有多个氢键供体的双官能不对称相转移催化剂。这些衍生自金鸡纳生物碱的催化剂的第一季铵类型很容易制备，并且发现它们是用于酰胺砜的不对称硝基-曼尼希反应的高效催化剂。与以前的报告相比，观察到非常广泛的底物通用性，并且该产品的两种对映异构体均实现了高对映体和非对映体选择性（90–99％ee，13：1至99：1 dr）。